第6章化学平衡常数祥解.pptVIP

例如： N2(g) + 3 H2(g) = 2NH3(g) 平衡压力： 4.17 12.52 3.57 (106 kPa) 二、标准平衡常数与Gibbs自由能变的关系 ? ? 解： 673 K时， ① 82.1 82.1 1.00 ② 5.1 5.1 1.6 ③ 2.0×103 5.1×103 4.1×103 例2 由MnO2(s)和HCl 制备Cl2(g)的反应的 为： MnO2(s) + 4H+(aq) + 2Cl－(aq) = Mn2+ (aq) + Cl2(g) + 2H2O(l)  -465.2 0 -131.3 -228.0 0 -237.2 例2 下列反应的 为： MnO2(s) + 4H+(aq) + 2Cl－(aq) = Mn2+ (aq) + Cl2(g) + 2H2O(l)  -465.2 0 -131.3 -228.0 0 -237.2 根据实践经验，一般认为： ① △rGm ?(T) ≤ - 40 kJ/mol K ≥ 10+7 反应自发、完全 ② △rGm ?(T) ≥ +40 kJ/mol K ≤ 10–7 反应不可能 ③ -40 △rGm ?(T) +40 10–7 K 10+7 可通过改变条件 来促进反应进行 用标准状态下的数据来判断非标态下的反应： ?G是状态函数，具加合性 H2和I2 化合的反应商J和反应的方向 压力对化学平衡的影响 ★压力对反应 H2(g) + I2(g) = 2HI(g) 无影响 ★对于反应如 N2O4(g) = 2 NO2(g) 增加压力，平衡向气体计量系数减小的方向移动。 例 已知在 325 K 与100 kPa时，N2O4(g) 2 NO2(g) 反应中， N2O4的摩尔分解率为50.2%。若保持温度不变， 压力增加为1000kPa时， N2O4的摩尔分解率为多少？ 解：设有 1 mol N2O4, 它的分解率为 ?，则 N2O4(g) 2 NO2(g) 起始 n 1.0 0 平衡 n 　　　　1.0 - ? 2? 平衡时 n总= (1.0- ?) + 2? = 1+ ? 设平衡时总压力为 p， 那么 当 - 40 kJ/mol ? △rGm ?(T) ? +40 kJ/mol 时， 主要由 △rGm ?(T)来决定。 （1）SO2(g) + 0.5 O2(g) = SO3(g) = - RT ln （2）NO2(g) = NO(g) + 0.5 O2(g) = - RT ln （3）SO2(g) + NO2(g) = SO3(g) + NO(g) = - RT ln 反应（3）= 反应（1） + 反应（2） 6.2.3 偶联反应的平衡常数——多重平衡规则 偶联反应:两个及其以上的化学平衡组合起来形成的新反应。 = + - RT ln = - RT ln – RT ln ln = ln + ln 结论：若干反应方程式相加（减）所得到的反应的平衡常数为这些反应的平衡常数之积（商），称为多重平衡规则。 例已知