第5章化学热力学基础祥解.pptVIP

无机及分析化学第5章 化学热力学基础 5.5 化学反应的限度——化学平衡 1. 可逆反应：在一定条件下，既可向正反应方向进行，又可向逆反应方向进行的反应。 eg：CO(g)+H2O(g) H2(g)+CO2(g) 不可逆反应： 绝大多数反应都可逆，极少数反应在已知条件下的逆反应进行的速率极其微小，以至于可忽略，称为不可逆反应。 eg:2KClO3=2KCl+3O2↑(加热，MnO2催化) 2. 化学平衡及特征 化学平衡状态：在一定条件下，可逆反应的正、逆反应速率相等的状态。 化学平衡特征： a、动态平衡 反应还在进行，只是正、逆反应速率相等、浓度不在变化，称为平衡浓度； b、有条件的平衡：c、T、p有确定值，只要有一个被破坏，旧平衡就会打破，产生新平衡，称为化学平衡移动； C、化学平衡是可逆反应的最终状态，是反应进行的最大限度。 5.5.2 平衡常数及相关计算 1. 标准平衡常数K?： 在一定温度下，任何可逆反应达平衡时各生成物相对浓度(相对分压)以其计量系数为指数的乘积与各反应物相对浓度(相对分压)以其计量系数为指数的乘积的比值为一常数，称标准平衡常数K? 。 5.5.3 多重平衡规则 如果某反应可以由几个反应相加(或相减)得到，则该反应的平衡常数等于几个反应平衡常数之积(或商)。 方程式运算 平衡常数运算 + × － ÷ ×a ( )a 根据多重平衡规则，人们可用若干个已知反应的平衡常数，按上述规则求得某些其他反应的平衡常数，而无须一一通过实验求得。 【例5.7】(1) 已知 ，求 ① ② ③ (2)已知 ，求 。 ① ② ③ ②×2－①得③，故 5.5.4 影响化学平衡的因素 因条件改变从旧的平衡状态转变为新的平衡状态的过程称为化学平衡的移动。 平衡移动的总规律：(1887 法 吕查德里) 假如改变平衡体系的条件之一( c、 p、T)，平衡就向减弱这种改变的方向移动.(定性) 本节讲化学平衡移动的方向定量计算方法（ ） 。 用 判断反应方向（或平衡移动方向）。 的正负号决定于J 和 的相对大小。 对等温等压下的化学反应： 正向移动； ，平衡状态； 正向非自发，逆向自发。 1. 浓度对化学平衡的影响(K?不变，J改变) 增加反应物浓度（或气体分压）或减少生成物浓度（或气体分压），使JKθ ，平衡即向正反应方向移动，反之，如果减少反应物浓度或增加生成物浓度，使JKθ，平衡将向逆反应方向移动。 2. 压力对化学平衡的影响(K?不变，J 改变) 本质同浓度，不同在于改变系统总压时，所有气体组分的浓度或分压同时改变且变化倍数相同。 气相反应 aA(g)+bB(g)=dD(g)+eE(g) 反应前后气体分子数的变化为 ，反应前后气体分子数增加； ，反应前后气体分子数减少； ，反应前后气体分子数