胶体与表面化学6-123课件.pptVIP

二、影响乳状液类型的因素 2.几何因素 当乳化剂亲水基和亲油基体积相差很大时，大的一端亲和的液相将构成分散介质；另一端亲和的液相将构成分散相，例如： 钠、钾等一价金属的脂肪酸盐易形成O/W型乳液； 钙、镁等二价金属皂易形成W/O型乳液。 二、影响乳状液类型的因素 3.液滴聚结速度 在界面吸附层中的乳化剂，其亲水基可抑制油滴的聚结；其亲油基可抑制水滴的聚结。 亲水基占优势时，形成O/W乳液； 亲油基占优势时，形成W/O乳液。 4.乳化剂的溶解度 易溶于水的乳化剂易形成O/W乳液； 易溶于油的乳化剂易形成W/O乳液。 HLB值越大，S.的亲水性越强。 HLB＝3~6，形成W/O型乳液；HLB＝8~18，形成O/W型乳液。 第四节　乳化剂的分类和选择 第五节　乳状液稳定性的影响因素 第六节　乳状液的变形和破乳 第七节　微乳状液 一.乳状液的变形 变型也叫反相，是指O/W型(W/O型)乳状液变为W/O型(O/W型)的现象。变型需在某些因素作用下才能发生。在显微镜下观察变型过程，大体如图所示。由图可见，处于变型过程中的(b)和(c)是一种过渡状态，它表示一种乳状液类型的结束及另一种类型的开始。在变型过程中，很难区别分散相和分散介质。 二.影响乳状液变形的因素 ①乳化剂的类型 根据定向楔理论，一种构型(构型是指极性基团和非极性基团截面积的相对大小)的乳化剂变成另一种构型的乳化剂时，会导致乳状液变型，这是它们各自能稳定的乳状液类型不同。例如，在钠皂稳定的O/W型乳状液，因为钠皂和Me2+反应生成另一种构型的二价金属皂。 a 当Me2+的数量不够时，钠皂占优势，乳状液不会变型，只有当Me2+数量相当大时，才能使乳状液变型。当钠皂数量与二价金属皂数量不相上下时，乳状液是不稳定的。 ②相体积 某些体系中内相体积在74%以下时体系是稳定的，当继续加入内相物质使其体积超过74%时，则内相变成外相，乳状液发生变型。 ③温度 有些乳状液在温度变化时有变型。如，由相当多的脂肪酸和脂肪酸钠的混合膜所稳定的W/O型乳状液升温后，加速脂肪酸向油相中扩散，使膜中脂肪酸减少，因而易变成由钠皂稳定的O/W型乳状液。用皂作乳化剂的苯/水乳状液，在较高温度下是O/W型乳状液，降低温度可得w/O型乳状液。发生变型的温度与乳化剂浓度有关。浓度低时，变型温度随浓度增加变化很大，当浓度达到一定值后，变型温度就不再改变。这种现象实质上涉及了催化剂分子的水化度。 ④电解质 在用油酸钠乳化的苯/水乳状液中，加入适量NaCl后变为水/苯乳状液，这是由于加入电解质后减少了分散相粒子上的电势，使表面活性剂离子和反离子之间的相互作用增强，降低了亲水性，有利于变为W/O型乳状液。在上述实验中加入电解质时，在水相和油相中都有部分皂以固体状态析出，析出量小于20%时乳状液不发生变型，析出量大于20%时才发生变型。将水相和油相中析出的皂过滤掉，得到苯/水乳状液，说明在电解质作用下固体皂析出，而且只有在固体皂参加下才能形成水/苯型乳状液。 1.乳状液不稳定的方式 乳状液不稳定方式:分层creeming、沉降sedimentation、絮凝aggregation、聚结coalescence、变形imersion、破乳deemulsification 根据乳状液的形成过程及特点，即使采用最好的乳化剂得到的乳状液也只有相对较好的稳定性。从热力学角度讲，只有乳状液破坏了才稳定。 聚结 破乳 絮凝 分层 乳状液 水 油 三. 乳状液的破坏 ①分层 A.定义 因分散相与分散介质密度差而引起的液滴上浮或下沉现象。 B.特点 分层使乳状液分散相液滴浓度不均匀； 对于O/W乳状液，分散相油滴上浮。故上层液滴浓度大；对于W/O型乳状液，下层水滴浓度大，发生分层时乳状液并未破坏； 分层并非破乳。 C.加速分层的条件 加大内外相密度差； 采用机械分离手段（离心分离等）； 加入某些电解质或分层剂。 ②絮凝和凝聚 分散相液滴聚集在一起，但并不合并而独立存在，这种多个液滴的聚集适当搅动仍可再分散，其作用力为范德华力。 ③聚结 聚集的液滴间的分散介质扩散出来，小液滴相互合并形成大液滴，聚结是破乳的前过程，减缓聚结速度是维持乳状液稳定性防止破乳的关键环节。 ④相分离 乳状液的分散相液滴经聚集、聚结，液滴数目减少，最终两相完全分离的过程。 乳状液稳定的主要因素是应具有机械强度足够的保护膜。因此，只要是能使保护膜减弱的因素原则上都有利于破坏乳状液。 2.破乳方法 ①化学法 在乳状液中加入反型乳化剂，会使