第4章非理想流动分析.ppt

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4 . 1 反应器中的返混现象与停留时间分布 实际反应器流动形式: 影响反应结果的三大要素: 早混和迟混的影响 聚集态的影响 理想反应器假定混合为分子尺度,实际工程难以达到,如 一种流动对应着一定的停留时间分布 一种停留时间分布对应着不同的流动 停留时间分布用概率分布的概念来定量描述。 脉冲法和阶跃法的比较 凝集态的影响 理想反应器假定混合为分子尺度,实际工程难以达到,如 解: 无因次方差 和方差 一致性检验略 根据全混区的级数与方差之间的关系,有 相当于4.76个全混流反应器串联 第三章中有 当等摩尔等温反应条件下 非理想流动因素影响转化率 根据多级等体积釜串联全混流反应器的模型,可求出转化率 2、轴向分散模型 轴向分散模型是仿照分子扩散中(费克定律)用分子扩散系数 D 的表征,用轴向有效扩散系数EZ来表征一维的返混, 模型要点 1) 垂直于流动方向的每一个截面上,物料浓度均匀; 2) 沿流动方向,具有相同的流体速度和扩散系数; 3) 物料浓度为流体流动距离的连续函数 ; 4) 模型参数Εz。 轴向分散模型是描述非理想流动的主要模型之一,适用于返混程度不大的系统,适用于管式、塔式反应器等。 费克(Fick)定律 A B 分子扩散与费克定律 式中JA —组分A的扩散速率,kmol/(m2?¤s); dcA/dZ —组分A沿扩散方向Z上的浓度梯度,kmol/m4; DAB —比例系数,称为分子扩散系数(扩散系数)m2/s。 负号表示扩散沿着组分 A 浓度降低的方向进行,与浓度梯度方向相反。 轴向分散模型 平推流反应器中有与主流方向相反的轴向分散,分散的量借用费克定律的概念,沿运动速度相反的分散速率正比于浓度梯度。EZ为分散系数。 运动方向 逆流分散方向 借用费克定律概念,用EZ描述分散系数,分散系数EZ也与费克定律里的扩散系数D有着本质的区别。分散系数只与流动有关,而扩散系数是与物质有关的量。分散系数与何种物质无关。 费克定律-单位时间通过单位面积物质的扩散量与浓度梯度成正比。 假设在理想的平推流流动反应器中,脉冲了示踪剂,划定微元进行物料衡算,正向流动+逆向分散=累积。 若是理想流动,当脉冲了示踪剂,如箭头所示,它的形状不发生改变。由于存在着非理想流动,看做是沿运动方向相反的扩散(称之为分散),由于轴向分散的作用,形状发生改变,随着离开入口的距离,峰高降低峰被拉宽。 流入量=uAcA, A--反应器的截面积 u--线速度 uA=v0 EZ--轴向分散系数 dl--划定微元的长度 流出量= 离开划定微元的分散量 进入划定微元的分散量 反应器直径d,长度L,EZ有效扩散系数。对微元dv衡算 物料衡算   累积量: 流出量 流入量 物料衡算   整理得: 流入量-流出量=累积量 cA、t、l 无因次化(无因次浓度c、无因次时间θ、无因次长度用Z表示): 便得到无因次化的轴向分散模型偏微分方程: 偏微分方程  定义Pe=uL/EZ为Peclet 准数: 无因次化的轴向分散模型的偏微分方程  Pe 越大,则返混愈小。 无因次偏微分方程的解与边界条件有关: 闭-开式边界:入口发生变化、出口的边界不发生变化 开-开式边界:入口和出口的边界不发生变化  开-闭式边界:入口不变出口变化 闭-闭式边界:入口和出口都发生变化 扩散模型的解析解与边界条件密切相关,边界条件的四种情况: 1. 开 - 开边界 2. 闭 - 闭边界 3. 闭 - 开边界 4. 开 - 闭边界 开 开 开 闭 闭 闭 开 闭 开-开式边界条件: 闭-闭式边界条件: 开-闭或闭-开 式边界条件: 边界条件Pe的倒数<0.01时 边界条件Pe的倒数>0.01时,不同的边界条件,解不同 Pe与无因次方差的关系: 对于一级不可逆反应,可用下式求转化率  无因次方差可以采用示踪法(无论脉冲或阶跃)求得,而后求Pe,然后就可以根据Pe预测转化率。如果已知为闭-闭式边界条件,无法直接求解要采用相关的数值方法求peclet准数。 例:V=12L的反应装置,用脉冲法测定。v0=0.8L/min,M=80g。在出口记录示踪剂A的浓度cA随时间的变化,结果见表格: 0 1 2 4 5 5 3 0 CA(g/L) 35 30 25 20 15 10 5 0 t(min) 求用轴向分散模型(开-开式边界条件)来预测速率常数k为0.15min-1的一级不可逆反应的转化率。 解: 无因次方差 和方差 在原例题中已经求出 一致性检验略 1/Pe>0.01,必须根据具体的开-开式边界条件计算 对于一级不可逆反应 将Pe代入一级不可逆反应求转化率的表达式预测转化率  多级混合流模型中预测的转化率为:  与多级混合流模型预测的转化率相差无几,对于轻微偏离平推流的

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