颜色可区分的氰桥五边形带经亲铜作用聚集的异金属多形体.pdfVIP

第 3l卷第 9期 无 机 化 学 学 报 Vol_31No．9 2015年 9月 CHINESEJOURNALOFINORGANICCHEMISTRY 1785．1779 颜色可区分的氰桥五边形带经亲铜作用聚集的异金属多形体 秦英恋 -，z 李士利 姜 宁 张献明 ， f山西师范大学化学与材料科学学院，分子磁体与磁信息材料重点实验室，临汾 041004) f运城学院应用化学系，运城 044000) 摘要：水热条件下，环境友好的K2[Ni(CN)4]能缓慢水解形成 csi一[Ni(CN)：(H20)4J单元和氰基配体 ，并进一步与金属铜(I)原子组装 形成异金属的五边形带。这些五边形带通过亲铜聚集作用形成二维有色的超分子多形体[(CuCN)2Ni(CN)：(H：O)4](1和2)。研究发 现 ．低温条件下形成 了密集态的深蓝色的化合物 1，然而高温反应条件形成疏松态的紫色化合物2，这一现象与高温高压的反应 条件形成密集态的物质这一规律相违背 。结构的进一步分析发现五边形环尺寸的微小改变和二维超分子层间距离的差异是引 起这一反常的原因 除此之外，这两个新 的化合物也是少见的由亲铜性聚集作用诱导的着色异常的多形体的例子 ，显示 了从深 蓝色到紫色的颜色改变。磁性研究证实了平面正方形的N『i(CN)41z-中的金属镍(Ⅱ)转换成了有着基态 自旋S=I的八面体配位几何 中心 关键词 ：亲铜作用 ；多形体 ；异金属 ；五边形 ；聚集 中图分类号：0614．121 文献标识码：A 文章编号：1001—4861(2015)09—1785—13 DoI：1O．11862／CJIC．2015．249 DistinguishablePolymorphsinColor：Cyano-BridgedHeterometallicPentagonalRibbons viaCuprophilicAggregation QINYing-Lian LIShiL·i JIANGNing ZHANGXian—Ming’ (SchoolofChemistryMaterialScience，KeyLaboratoryofMagneticMoleculesandMagneticInformationMatch吐Ministryof Education，ShanxiNomral e Linfen,Shanxi041004，China) (~DepartmentofAppliedChemistry,YunchengUniversity,Yuncheng,Shartxi044000，China) Abstract：ByusingenvironmentallyfriendlyKz[Ni(CN)4]thatslowlyhydrolyseuponhydrothermaltreatment，cis- [Ni(CN)2(H20)4]unitsandcyanidesweregeneratedandfurtherassembledwithCu(I)atomsintopentagonal heterometallic ribbons． Subsequently， these pentagonal ribbons are induced aggregation via cuprophilic interactionsinto2D supramolecularcolouredpolymorphs [(CuCN)2Ni(CN)2(H20)4] (1and2)．Darkblue1 synthesizedatalowertemperature isadenserphasewhilepurple2synthesizedatahighertemperature isa looserphase，which isabnormaltogeneral rulethatahigherreactiontimeandpressuretendstoform ade