立体化学..pptVIP

* 最小的基团在横键上，其他三个基团由大到小是顺时针方向，为S型；逆时针方向，为R型 旋转90°、270°，构型相反 R、S只表示构型，不表示旋光方向 例：习题6.3（1）S，（2）S，（3）S，（4）R * 6.5 具有两个手性中心的对映异构 C*个数 与 立体异构体个数的关系 1 2 S R 2 4 (22) S S，R R，S R，R S 3 8 (23) n (2n) 6.5.1 具有两个不同手性碳原子的对映异构 2-羟基-3-氯丁二酸 * 熔点 173 173 167 167 [α] –31.3° +31.3° –9.4° +9.4° 等量的混合物是外消旋体 等量的混合物是外消旋体 熔点 146 153 可以拆分成左、右旋体 不对映的立体异构体叫非对映体 * R型 R型 S型 S型 (2S, 3R)-2, 3-丁二醇 或 (2R, 3S)-2, 3-丁二醇 (2R, 3R)-2, 3-丁二醇 * 非对映体旋光方向可能相同，也可能不同 其他物理性质不同，可用常规物理方法分离 对映体的旋光性相反 其他物理性质相同，不能用常规物理方法分离 6.5.2 具有两个相同手性碳的对映异构 2，3-二羟基丁二酸(酒石酸) * 纸面上旋转180°二者重合 +12° -12° 虽有手性碳却不是手性分子 两个手性碳构型相同 两个手性碳构型相反 两个手性碳构型相同 旋光能力抵消 旋光能力彼此加强 分子无旋光性，内消旋体(m) 等量混合物是外消旋体 0° 0° 可以拆分成左、右旋体 (2R,3S)-m-酒石酸 (2R,3R)-酒石酸 (2S,3S)-酒石酸 * 例： 内消旋体 ——有手性碳，但分子有对称面 (R, S)-meso-酒石酸 内消旋体表示方法 分子有对称面，无旋光性。一个手性碳的旋光性正好被分子内另一构型相反的手性碳所抵消 内消旋体(meso compounds) * 例：习题6.5（1）（2）（5）（6）有旋光性 * 6.9 脂环化合物的立体异构 6.9.1 顺反异构 环象双键一样，限制了键的自由旋转 (1) 将环作为一个平面表示法 顺-1,3-二甲基环丁烷 反-1,3-二甲基环丁烷 * (2) 构象式表示法 顺-1,2-二甲基环己烷 反-1,2-二甲基环己烷(稳定) 顺-1-甲基-3-异丙基环己烷(稳定) 反-1-甲基-3-异丙基环己烷 * 反十氢化萘(稳定) 顺十氢化萘 * 6.9.2 对映异构 顺-1,2-二甲基环己烷 反-1,2-二甲基环己烷 内消旋体 对映体 有对称面，非手性分子 手性分子 无有旋光性 有旋光性 等量混合物是外消旋体 * 顺-1,2-环丙烷二甲酸