染料结构剖析.ppt

染料的结构剖析 剖析的任务 1.天然物（染料）结构测定 2.商品染料结构的测定扬锦宗 3.科研，生产中分析控制测定 参考书： 1.扬锦宗 染料的分析与剖析 化学工业出 出版社 1987 2.赵德峰 精细化学品结构剖析 大连理工大学 出版社 1988 3.K.Venkatarraman The Analytical Chemistry of Synthetic Dyes 1977 第一章 导论 1.染料剖析与染料工业发展史 （1）.天然物结构剖析 苜蓿做为蕃茄的绿肥。可获高产 但并不是N,P,K等的做用 酒精溶解——有机溶剂萃取——元素分析——分子式定为CH3(CH2)28CH2OH 一克可用于1500亩地。 (4).染料剖析的过程 染料剖析的具体程序1.单一性鉴定采用纸色谱或薄层色谱纸色谱—水溶性染料（酸性，活性，直接等）薄层色谱—非水溶性染料（分散等）一般须选用2-3种展开剂（酸性，碱性，中性）2.分类试验3.全分析：对精制后的纯样品进行全面分析测定：紫外可见吸收光谱，红外吸收光谱，核磁共振波谱，质谱和色谱等。3.文献查阅4.元素定量分析5.官能团定量分析6.结构降解7.降解产物的分离和鉴定8.合成验证 二.比移植（Rf)及其应用 关于极性的例子 三.展开方法 a. 上升法（最常用） 特点：设备简单，操作方便， 缺点：展开剂借毛细管作上爬，爬到一定高度就爬不动了， 最后使斑点扩散。 上升法适用于不用很长时间就能分开的物质。 b. 下行法 适用于Rf值很低的组分的分离 缺点：操作烦一点 优点：由于重力与毛细管作用重合，斑点时间长了不扩散。 c. 两向法 滤纸应是方的改变方向后，可换展开剂，也可用同一种展 开剂。氨基酸用两向法可分出19种 d. 径向法（也叫圆形色谱） 展开的速度快，缺点是Rf值不确定。 e.重复展开 纸色谱展开剂——各类染料应用举例 二.薄层色谱 2.1概述 薄层色谱简写作TLC（Thin Layer Chromatography)它是在吸附色谱的基础上发展起来的。 薄层色谱与纸色谱同为平床色谱，但它与后者相比有以下优点： （1） 分离迅速，一般分离仅需15~60min，而纸色谱一般 要几小时或更多时间； （2）分离效率高，可使性质类似的化合物，如同系物异 构体等得到分离；分离效率比纸色谱高，其有效塔板数（N/L）要比柱层析高10~100倍。 （3）灵敏度高，一般比纸色谱高10~100倍，检出灵敏度有时可达0.01μg的物质； （4）可用腐蚀性显色剂显色，：硫酸等，还可以在高温下烘烤； （5）用作制备及定量分析，比纸色谱方便，而且有效。 薄层色谱展开剂——各类染料应用举例 介绍常用的展开剂 胺类化合物（芳胺） S1正丁醇∶ 醋酸∶ 水=4∶ 1∶ 5（上层）万能展开剂 S2丁醇∶ 浓盐酸（或2.5N HCl）=4∶ 1l S3丁醇∶ 己醇∶ 水=2∶ 1∶ 1 S4正丙醇∶ 氨水（浓）=2∶ 1 S5正丙醇∶ 5%NaHCO3 水溶液=2 ∶1 （把析出的NaHCO3 过滤掉） 直接性很高的染料 丁醇∶吡啶∶水=0.5 ∶1 ∶1 活性染料（可指活性的与水解的分开） 丁醇∶DMF ∶水=11 ∶3 ∶1 丁醇∶DMF ∶水∶醋酸=10 ∶3 ∶11 ∶2 所用的大多为伯醇，易与纤维生成氢键，这样就与被分离物质发 生竞争，使被分离物就较少的与纤维结合。 五.展开斑点的特异形状 1.拖尾：可能试样溶解的不好，太浓，分配系数不同； 2.紧跟前沿：在展开剂中的溶解度太大； 3.重叠：含无机盐太多，如Sn+4、Na+、Cl-太多； 4.与标准样位置不一致：点样的介质是否相同，如：游离芳胺与 其盐酸盐就不一样。 六..显色方法 许多中间体是无色的，需要显色 注意事项： 1.斑点物质在显色剂中溶解度要小； 如： 用 与其偶合生产染料。 用 +乙醇或+水+NaOH 的水溶液在显色时 生成物的水溶性较大，就溶解了。 1.碘蒸汽熏：几乎与所有的有机物生成黄色或棕色的斑点，但不是发生化学反应，一旦离开碘蒸汽，斑点就消失，纸色层与薄层色谱都可用。 或用1%乙醇或0.5%氯仿的碘溶液。