第六章络合滴定法1.pptVIP

二、EDTA及其二钠盐的性质 通常使用的是EDTA的二钠盐， 用Na2H2Y?2H2O 表示，也简称 EDTA。它在水中的溶解度较大， S=11.1g/100mL，其浓度约为0.3mol?L-1，pH=4.4。 在七种型体中，以Y4-与金属离子形成的络合物最为稳定。 第二节 溶液中各级络合物型体的分布 一、络合物的形成常数 例6-1解：已知[NH3]=0.10mol?L-1,CZn2+=10-1.70mol?L-1 共有5种型体： * 第一节 概述 第二节 溶液中各级络合物型体的分布 第三节 络合滴定中的副反应 第四节 EDTA滴定曲线 第五节 络合滴定指示剂 第六节 终点误差和准确滴定的条件 第七节 提高络合滴定选择性的方法 第八节 络合滴定的方式和应用 第六章 络合滴定法 （Complexometric Titration） ——以络合反应为基础的滴定分析法 1 2 一、络合滴定中的滴定剂 第一节 概述 络合剂 无机络合剂（单齿配位体） 有机络合剂（多齿配位体） 螯合物 多核络合物 简单络合物 是否所有的络合反应都能应用于滴定呢？ 定量完全 滴定三原则 快速 易确定终点 络合滴定中的络合物 简单配体络合物 螯合物 多核络合物 氨羧络合剂分子中含有氨氮（:N≡）和羧氧 （-COO-）两种配位原子。前者易与Co、Ni、Zn、Cu、Cd、Hg等金属离子络合，后者则几乎能与一切高价金属离子络合。所以氨羧络合剂能与绝大多数金属离子形成络合物。 应用最为广泛的是乙二胺四乙酸， 简称EDTA 。 3 乙二胺四乙酸 (H4Y, 简称EDTA) Ethylene Diamine Tetra Acetic acid 乙二胺 4 H 6 Y 2+ H 5 Y + H 4 Y H 3 Y - H 2 Y 2- HY 3- Y 4- p K a1 =0.90 p K a2 =1.60 p K a3 =2.00 p K a4 =2.67 p K a5 =6.16 p K a6 =10.26 Ka1～Ka6分别是:10-0.90，10-1.60，10-2.00, 10-2.67，10-6.16，10-10.26 KH1～KH6分别是:1010.26，106.16，102.67，102.00，101.60，100.90 在水溶液中EDTA能以7种型体存在(P153页图6-1). 6 EDTA 各种型体分布图 H6Y 2+ H5Y + H2Y 2- H3Y - H4Y HY 3- Y 4- pH 主要型体 0.9 H6Y2+ 2.67～6.16 H2Y2- 10.26 Y4- 7 三、金属离子-EDTA(M-Y)螯合物特点: 1.广泛的络合性能且络合反应快； 2.?络合比简单（大多为1:1）； 3.络合物稳定，可形成多个五元环鳌合物；? （注意：酸度过高或过低会形成MHY或MOHY,不稳,不影响1:1的计量关系） 4.??大多MY无色(见书P155页)。 8 总结：酸碱反应与络合反应的区别与联系 从酸碱的角度看：络合反应就是酸碱反应，M是酸，Y是碱。 从络合的角度看：酸碱反应就是络合反应，是H+的络合反应。 pH pM 9 注意：不是简单地换角度思考！ 10 纲举目张 举一纲而万目张 “纲”在哪？ —— ?(—KMY′－Et) 11 M + L = ML ML + L = ML2 ● ● ● MLn-1+L=MLn 注意[MLn]=?n[M][L]n的导出 12 累积形成常数：络合物逐级形成常数的乘积。β M + L = ML (1) M + L = ML ML + L = ML2 总：M+2L=ML2 仅有一级络合：?1＝ [ML]= ?1[M][L]1 [ML2]=?2[M][L]2 1. ML(1:1)型络合物 2. MLn(1:n)型络合物 可见，对于1:1型络合物 ，其形成常数与解离常数互为倒数。 13 累积形成常数：络合物逐级形成常数的乘积。β (2) M + L = ML ML + L = ML2 ML2+ L=ML3 总：M + 3L=ML3 [ML3]=?3[M][L]3 14 累积形成常数：络合物逐级形成常数的乘积。β (3) M + L = ML