无机与分化-热力学基础.ppt

化学热力学基础 一、 热力学第一定律 1.基本概念与术语 2.热力学第一定律 二、恒压过程系统与环境热量交换 三、化学反应热效应 四、化学反应热的计算 1. 盖斯定律 2.标准摩尔生成焓 3. 标准摩尔燃烧焓 2、热力学第一定律 三、化学反应热效应 (4)书写热化学方程式注意事项： 解；由(1) ? (3)代数和求(4) 由盖斯定律得：(4)= [(1)×3-(2)-(3)×2] = -285.8kJ?mol-1 = -245.8kJ?mol-1 3、标准摩尔燃烧焓 1. 试判断下列结论是否正确？并说明理由。 C(石墨) + O2(g) ＝ CO(g), = 110.5 kJ?mol-1 解：※用框图表示反应途径Ⅰ的系统初，终状态。 ※根据反应物与产物由相同稳定单质组成，设计  途径Ⅱ，从相同始态到相同终态。 2. 标准摩尔熵 热力学第三定律: 在0K时，纯物质完美晶体的熵值等于零。 化学反应方向判据 2003年9月23日第二次 无作业 2002.9第二次课，作业：P88 4，5，6(2), 7, 9, 预习P62－71 应在讲完二公式后布置 2.吉布斯函数G及自发过程判据 吉布氏函数定义: G = H - TS G：① 状态函数 ② 广延性质 ③ 无绝对值 ④单位: kJ?mol-1 ?G = ?H - T?S 状态1 状态2： 若( )T,P 变化值?G 与过程无关 ?G:度量系统作非体积功的能力 封闭系统（）T、P、W’=0 反应正向进行 反应逆向进行 反应达到平衡 片面结论：放热反应为自发反应 冰熔化，KNO3溶解（吸热） 判断反应方向可出现的几种情况: － ＋ 0 任何温度下 均自发进行 ＋ － 0 任何温度下均为非自发进行 － － 低温有利于自发进行 高温有利于自发进行 ＋ ＋ 在（）T、P、 = 0 时, W/ 单位：kJ?mol-1 定义稳定单质的 ﹡ 例： N2(g,P?)+ H2(g,P?)=NH3(g,P?) 3. 的计算 a) 298K时 计算 在标准状态下，由最稳定单质合成1mol化合物时的标准摩尔反应吉布斯函数，称为该化合物的标准摩尔生成吉布斯函数。 ﹡按 计算 (T=298K) 例6： CaCO3 CaO + CO2 ? -1206.9 -635.1 -393.5 92.9 39.8 213.6 问:(1)在标态下298K、1200K时反应进行 方向， 分析T对反应方向的影响 (2)在标态下发生分解反应的最低温度是多少？ 计算298K 、1200K的 然后分析T对反应方向的影响 解题思路： 先求 解 :(1) 1200K时： 298K时： (2) 平衡，分解的最低温度T 解题注意： ﹡ 单位 ﹡ T对 、 、 影响 计算时注意问题： （1）按指定的已配平的化学方程式计算， 不能漏乘 。 （2）在一定温度和压力下， 、 、 值与聚集状态有关。