氧化还原滴定法-分析化学-05.pptVIP

第五章 氧化还原滴定法 Oxidation-Reduction Titration Redox titration 5.1 氧化还原反应的方向和程度 5.1.1 能斯特方程 5.1.2 条件电位 5.1.3 影响条件电位的因素 5.1.4 氧化还原反应进行的程度 5.3 氧化还原滴定 5.3.1 氧化还原滴定曲线 5.3.2 氧化还原指示剂 5.3.3 终点误差 5.1.1 能斯特方程 Nernst Equation 几个术语 5.1.2 条件电位 例题 5.1.3 影响条件电位的因素 例 5.1.3 影响条件电位的因素（2） 沉淀生成的影响 例题 形成络合物的影响 存在形式分析 酸度的影响 例题 5.1.4 氧化还原反应进行的程度 平衡常数、条件平衡常数 推导 氧化还原反应滴定进行的条件 推导 化学计量点时反应进行的程度 5.2.1 氧化还原反应速度的差异 5.2.2 影响反应速度的因素 电子层结构与化学键的影响 反应历程 催化剂的影响 诱导作用的影响 诱导作用 反应物浓度的影响 Problems Iron (III) will react with iodide ion in the reaction What is the equilibrium constant for this reaction? 2. The logarithms of the successive stepwise formation constants of the ammonia complexes of silver are lgK1 = 3.2, lgK2 = 3.8. Calculate the conditional potential of a silver electrode in a NH3-NH4NO3 buffer of total concentration 0.10 mol/L and the pH = 10.00. Take pKa of NH4+ = 9.26, and assume activity coefficients of unity. 5.3.1 氧化还原滴定曲线 滴定曲线计算 化学计量点 化学计量点后 滴定曲线的特征点 滴定曲线特点总结-2 滴定曲线特点总结-3 5.3.2 氧化还原指示剂 Redox indicator 氧化还原指示剂 氧化还原指示剂 5.3.4 氧化还原反应的预处理 预氧化剂和还原剂的选择 3、过量的预氧化剂或还原剂易于去除。 5.4 氧化还原滴定的计算 直接滴定 直接滴定-2 返滴定 解题思路 返滴定 间接滴定 有机物的滴定 其他思路 解题思路 5.5.1 KMnO4法 KMnO4法的特点 KMnO4的配制与标定 KMnO4法的滴定方式与应用 返滴定示例 返滴定示例 化学需氧量（COD）的测定 课堂讨论题目（课程论文的题目） 非水滴定及应用 浓度对数图简介 滴定分析的共性与特性分析 COD测定及应用 沉淀滴定及应用 氧化还原滴定及应用 滴定曲线 例：在1 mol/L H2SO4 介质中，用0.1000 mol/L Ce4+ 滴定0.1000 mol/L Fe2+溶液。 滴定至任何一点达到平衡时，体系中两电对的电位相等： 滴定前 Fe (III) / Fe (II) 滴定开始至化学计量点前 Ce (IV) Ce (III) C (Ce (IV)) C (Ce (III)) 未知 Fe (II) Fe (III) C (Fe (II)) C (Fe (III)) 滴定百分数为 T%时 T% = 50% T% = 99.9% 化学计量点时， 两式相加，得 想一想？若滴定反应涉及不对称电对， Esp是否与浓度无关？ T% = 200% T% = 100.1% T% = 50% T% = 99.9% 化学计量点 T% = 100.1% T% = 200% 可逆对称电对 T% = ?0.1% 滴定突跃区间： n1 ? n2 时，化学计量点偏向 n 值大的一边，如：MnO4- 滴定Fe2+，化学计量点偏向滴定剂一方。 如果滴定中涉及不可逆电对，计算出的滴定曲线与实际测出的滴定曲线相差较大，其主要差在不可逆电对控制的一段。 如：MnO4- 滴定Fe2+： 如果滴定中涉及不对称电对，化学计量点的电位计算，还应加 1 浓度对数项。如： 因反应而异 分类 自身指示剂 特殊指示剂 氧化还原指示剂 电对自身颜色变化， MnO4- / Mn2+ 吸附 络合 淀粉吸附 I2 血红色 通用指示剂 In (O) + ne = In ( R ) 显 In(O) 色 显 In(R) 色 理论变色点 理论变色范围