β-环糊精和淀等聚糖类化合物的烷氧基化研究.pdfVIP

，、 摘 要 l 【最近20多年朱，外形似“锥筒”，腔内疏水、腔外亲水的 结构在模拟酶，分子识别等众多领域内深受广大科学工作者重 视。目前，科学工作者已逐步认识到环糊精的第二面修饰主体 较第√面修饰主体一般具有明显增强的催化、分子识别等应用 性能{I为了获得更有效的分子识别功能体，通过在p一环糊精的 第二面键合羟乙基和羟丙基基团，我们制得了2一氧一羟乙基 一B一环糊精和单一2一氧一(2-羟基丙基)一日一环糊精，产率较以 往文献报道有很大的提高。 分子量为2～20万、取代度为0．2～0．5的羟乙基淀粉已 被广泛用作纸张涂料和人造血浆等的主要成分。由于羟乙基淀 粉在碱性条件下易降解等方面的原因．制各同时满足高分子量 和高取代度的羟乙基淀粉通常非常困难。目前还未见到同时满 足分子量30万、取代度超过D．5的产品的报道。本文制得了 一种分子量30万左右，取代度0．5左右的羟乙基淀粉。初步 研究显示，该类羟乙基淀粉具有良好的粘稠性和耐温性，其质 量分数为6％的水溶液粘度在100C～40。C之间变化很小，而且 在一15。C放置48小时不析出沉淀。该产品可用作食品、药品、 化妆品、洗涤荆等的乳化增稠剂。 f另外，由于淀粉及其衍生物具有可生物降解、无毒性或毒 性小、原料易得等方面的特点，以淀粉及其衍生物单独、或作 为添加剂与塑料等其他材料复合开发可降解功能材料的研究 愈来愈受到人们的重视。以淀粉衍生物作为添加剂与非降解性 塑料等复合制备可降解材料时，热塑性是一项非常重要的指 标。我们制得了一种平均分子量为50万左右、具有良好热塑 性的新型羟丙一羟乙基改性淀粉，其取代度在0．22～0．25之 c，粘流态温度Tf≈170。C，该产品有望 间，玻璃化温度Tg“140 单独或作为添加剂与塑料等混炼．开发出可降解性功能材料。 羟乙基淀粉(或羟丙一羟乙基淀粉)的取代度对其物理性 能有重要的影响。而B一环糊精的取代基团的种类和数目对13一 环糊精的应用性能(如提高药物的水溶解性，提高药物的生物 利用度等)具有重要的影响。研究的相关成果对新型药物的合 成和筛选、新型手性识别探针的研究和开发、以及新型分子器 件的设计和组装等等具有非常重要的价值。我们推导并验证了 可以在一般化学实验室中完成的测定此类化合物取代度的一 般方法。并用此法测定了羟乙基淀粉、2一羟乙基一B一环糊精和 2一羟丙基一B一环糊精的平均取代度。所得结果比用1tl-NMR方法 所得结果更精确。具体方法可概括为：在加热和有催化剂的条 件下．羟乙基淀粉(或2一羟乙基一p一环糊精或2一羟丙基一p一环 糊精)和HI反应，生成的乙烯(或丙烯)和碘乙烷(或碘丙 烷)与取代基团的数量相等，然后与溴反应生成等物质量的碘， 用标准硫代硫酸钠溶液滴定，通过计算求得取代度。此方法所／ 得结果与用核磁共振方法测的结果比较，精确度提高很多。y 1，、／。 关键词：2一氧一羟乙基一B一环翱7精，2-氧一羟丙基一D一环糊精，羟 乙基淀粉，羟丙一羟乙基一淀粉，高粘性，热塑性．平均取代度， 。 。 V 化学滴定法。 ＼／7 2 ABSTRACT In la thest20 hasbeenan tO years，it important topic construct artifical s，molecular sensorsand enzyme recognition other functionalmodelsbasedon torus the shapedcyclodextrin (CD