π-σ-π型双态分子中的分子内电子转移及其外电场效应.pdfVIP

静啦嚷型双稳恣分子中的分子内 电子转移及其外电场效应 专业 物理化学 研究生：镪予民 指导老筛：李象遮教授 之间和阶矩型电子转移过程作了全面研究，其中的O桥为环己烷。该工作包 含了两个部分：(1)、Bp一与Np共平面，体系处于四氢呋哺溶剂中。研究表明， 该体系熬8p+和№具有强熬静电予转移鹚合，通过缝燕电子转移理论静处瀵， 得到了与实验观察十分接近的动力学结果；(2)、冻结Bp_和环己烷桥部分，旋 转Np片段，从而得到一个耦合极小的新体系。研究表明，该修正体系的负电荷 忍乎不鑫§扶罄芦冀段转移羯№片段上，蘸疆是抟系款电子转移鹚舍太小，毫子 很难通过隧穿或者热运动的方式越过能垒。但是，当加}一外电场后，电子转 稳定逸定蠛在联苯片段残蓑片段t，仅当毒王雯努瀑激藏(蘩曦绥)露，其惫蘩定 域态才会迅速转变。因此，本文认为，该体系可以作为分子器件材料的原型分 了，其两种电荷态(电荷分别定域于联苯片段或紧片段)即对应于二进制体系 中熬…0季l“l”，强就为基礁，再泼入萁建电予传辕薅系，鞠冒稳建分予邂子 学卜所需的“与门”、“非门”等电予器件。另外，实际运用还需要体系的只h。h 不超过O+001au，可以考虑对体系进行进一步的结构或化学修饰，这就要求体系 数电子转移藕台必须主黉是逶过倪学键纛不是逶过空蠢亲实璐。为诧，本文还 从两个方面来深化我们的研究，首先是具体测算了本文的修正体系中 。一辑上匏纯学键来实瑷，噩￡跨蔹j}鬻籍会邀予器件应爱豹霉蘩。另外，本文逐 进一步理论推导了这类交叉电子转移反应的各电子转移参数与外电场强度的关 系，得到一系列解析结果，这些结果在我们力图通过结构或化学修饰来调整体 系的电予转移性质的时候可以帮助我们节省很多计算。同时，这些解析结果也 适用于其他外电场条件下的电子转移，以及其他可用作分子电子器件原型的体 系。 除了以上工作，本文另外还在第六章利用密度泛函理论和定性轨道分析方 Cl、Br、I)中不同的轴向配体对络合物的结构和磁性的影响。结果表明，不同 性质的轴向配体对锇的两个Eg轨道(即d。和dr：)的影响不同，导致锇具有不 弯曲导致d。：和d。轨道能级分裂，整个络合物表现为弯曲抗磁；(2)、当轴向配 的分裂，络合物呈线性抗磁；单面兀供体性较弱的OCH3，其d。和dv：轨道能级 分裂较小，整个络合物呈线性顺磁；卤素则由于其双面n供体的等同性，使得它 对d。和dvZ轨道的影响一样，其简并性仍得以保持，络合物也表现为线性顺磁。 关键词 分子内电子转移 分子电子器件 外电场效应 轴向配体效应 轨道相互作用 ElectronTransferandIts on Intramolecular Dependence Bistablemolecule theExternalElectricField of in兀-6-冗Type chemistry Major：Physical Li M．D．Student：Zi—minBao Advisor：Professor Xiangyuan UHF／6—3 intramolecular Byusing 1G”method，the workincludestwo ofthe havebeenstudie