联咪唑类金配合物的合成、表征及其与dna作用的研究.pdf

中文摘要 中文摘要 咪唑具有特异的质子接受性能、共轭酸碱性能及识别配位性能，享有“生命配 体”之美誉。在自然界中，眯唑作为酶的活性中心功能基团，参与了不少重要的生 物化学反应，对生命活动起着十分重要的作用。而含有两个咪唑环的2，2’．联咪唑 (H2biim)是一个多质子给予双齿配体，可以与许多金属形成结构独特的配合物，是 配位化学、超分子化学及其相关领域的重要研究对象之一；而且它还是一个重要的 生物分子，在生物学上有非常广泛的用途，特别是在合成模拟酶方面。因此，一方 面，研究联眯唑类金属配合物的结构及其与DNA之间的作用机理，进一步探讨小分 子的结构与其生物活性之间的关系，不仅能帮助人们从分子水平理解人的生命过程 及其某些疾病的发病机理，而且还为人们通过分子设计来寻求临床上更为有效的药 物和开发出新一代高效的DNA结构探针提供理论指导；另一方面，研究联咪唑及其 金属配合物的氢键组装对于构建超分子体系具有重要意义。 本文首先合成了几个含联咪唑及其衍生物的金属配合物，用元素分析、红外光 谱、晶体衍射等对其结构进行了表征，并用紫外、荧光、电化学、粘度、凝胶电泳 等实验技术和分子模拟理论技术，研究了这些配合物与DNA之间的相互作用。其次， 合成了五个联咪唑及其金属配合物与苯羧酸通过氢键组装的超分子化合物，研究了 其中的多种氢键模式和g-／i：相互作用。主要的研究结果概括如下： 眯唑的一个氮原子被质子化，形成一价阳离子(H3biim+)，它采取单齿配位，中心 Mn(Cd)原子是六配位，其配位环境为畸变的八面体。摩尔电导实验和量化计算结果 DNA发生静电结合．DNA对锰配合物、镉配合物的荧光有猝灭作用，从中得到配合 x104 x104 物与DNA的结合常数分别为1．48L／mol(锰配合物)和1．98L／mol(镉配合 DNA， 物)。凝胶电泳实验表明锰配合物在pH=7．2、37*(2条件下能够切割质粒pBR322 其表观速率常数为0．20h1，我们对其切割机理进行了初步探讨，推断其为水解切割； DNA。 镉配合物也能在pH=7．2、37C条件下切割质粒pBR322 联昧唑类金属配合物的合成、表征及其与DNA作用的研究 l，1甲基．2，2-联咪唑桥联，两个铜原予之间的距离为3．065A。整个分子形成了两 个互相交叉的通道，这样的通道在超分子材料中有着非常重要的意义。研究了该配 合物与DNA之间的相互作用，实验结果发现该配合物通过静电作用与小牛胸腺DNA 的小沟键合。另外，凝胶电泳实验表明该配合物在抗坏血酸存在的情况下，能够在 DNA。 pH=8．0、37℃条件下有效切割质粒pBR322 唑盐酸盐(I)，3，4，5-三羟基苯甲酸．2，27．联咪唑盐(ID，磺基水杨酸-2，2’-联咪唑盐(111)。 由于联咪唑中的氮原子被质子化，化合物中存在着各种各样的氢键作用模式。在化 合物回中，晶体结构中的基本单元是一个通过氢键模式碍(9)和硝(7)构成的氢键三聚 一维带状结构。这个一维带状结构进一步通过带与带之间的N_-H…0弱氢键、相邻 苯环和眯唑环之间的兀吼堆积作用形成了三维网状结构。在化合物(II)中，晶体中的 个三聚体单元又通过O-H…O氢键进一步延伸成了三维网状结构。相邻的苯环与咪 唑环之间、苯环与苯环之间的7c吼堆积作用进一步稳定了该化合物的三维网状结构。 O-H…O氢键作用，晶体中还有弱的C-H…O氢键，咪唑环和苯环之间还存在着胥丌 堆积作用。这些作用力共同促成了该化合物的三维网状结构。 二维网状结构进一步通过相邻苯环之间的兀呵堆积作用形成了层状结构。在钻配合物 II 中文摘要 相连，形成一维链状结构。由于间苯二甲酸中的两个羧酸基团处于间位位置，使这 个链呈现波浪式。水分子通过O-H…O氢键把链连接成T--维网状结构。相邻的咪 唑环和苯环之间，眯唑环