精细有机合中催化氧化的新探索.pdfVIP

摘要 紫苏醇是一种单萜类单体香料，用途十分广泛，是合成紫苏醛、 紫苏葶等的关键中间体，还可以用来合成农用杀虫剂和昆虫拒食剂。 环己酮类化合物是一类重要的香料中间体，氧化反应在香料和医 药中间体的合成中占有重要的研究地位，为促进传统地化学计量氧化 反应实现可持续发展，本文探索了环己酮类香料的新的催化氧化制备 方法。主要获得了以下几个方面的研究成果： 1)研究HY沸石、活性炭等对B一蒎烯环氧化物重排油中各物质 的吸附能力，并考察了吸附剂、溶剂、溶剂用量、反应温度、反应时 间对吸附反应的影响。结果表明，活性炭对紫苏醇的吸附作用要强于 重排油中其他物质。吸附反应的优化条件为：吸附剂为活性炭，溶剂 为环己烷，蒸馏产物的浓度为0．004 g／mL，温度为室温，吸附时间为 4h的时候达到最大吸附量，紫苏醇的吸附百分量为78％，选择性 为51％。 2)研究使用不同催化剂催化H。0。氧化环己烯合成环己烯酮， 考察了反应温度、反应时间、溶剂和催化剂用量对环己烯氧化反应的 影响。结果表明，8一羟基喹啉氧钒相对于其他催化剂催化性能最好。 在30℃温度下环己烯在8一羟基喹啉氧钒催化体系中主要发生烯丙 位氧化反应生成环己烯酮。溶剂的种类对催化活性和烯丙位酮式氧化 的选择性具有较大的影响，丙酮是该反应最合适溶剂。在丙酮与环己 烯的体积比为4，过氧化氢与环己烯的摩尔比为3和反应温度为30 ℃的条件下，反应24h后，环己烯转化率可达66．9％以上，环己烯酮 选择性可达84％。 3)以a．异佛尔酮为原料，用乙醇作溶剂，通过碱性条件下过氧 化氢环氧化制得了烟酮生产工艺的中间体3，5，5一三甲基一2，3一环 氧环己酮。进一步用固体酸以氯化铝为催化剂，二氯甲烷作溶剂，催 化重排合成3，5，5一三甲基一1，2一环已二酮。考察了反应温度、 反应时间、反应溶剂对重排反应的影响。优化条件为：以无水氯化铝 作催化剂，二氯甲烷作溶剂，回流反应25min。2，3一环氧异佛尔酮 于回流温度下可完全转化，产物的选择性达89．8％。 关键词：香料；p．蒎烯；紫苏醇；吸附剂；环己烯酮；烟酮 ABSTRACT Perillaalcoholisa monomerandthe single—terpenespices key intermediatesof and canalso Perillartine，which preparingperillaldehyde beusedto andinsectantifeedant． synthesizeagriculturalpesticides ketone arean intermediatesin Cyclohexylcompoundsimportant reactionstakean research inthe Spices．oxidationup importantposition of rawmaterialsand synthesisfragrance pharmaceutical stoichiometricoxidationsustainable promotetraditionally development， we new methodsof oxidation synthetic catalytic exploredimportant of