糖端位上三乙基的脱除以及β-氟苷的立体选择性合成研究.pdfVIP

摘要 本论文分为两个部分：1、糖端位上三氯乙基脱除的研究2、p一氟苷的立体选择性合成 研究 1、三氯乙基是卤素乙基当中应用最广泛的保护基，其被广泛应用于保护羧酸、磷酸、 硫酸，该保护基的优点在于其脱除时条件的温和。在寡糖和复合糖的合成中作为糖的端 位保护基也有过成功的应用。但是，相应的有关脱除方法的报道却很少。本论文发展了 一种用锌粉和氯化铵在乙腈溶剂中简单且高效化学选择性的脱除方法体系，该体系成功 脱除了15个在乙酰基或苄基保护下的三氯乙基糖苷中的三氯乙基：该方法所需的反应 时间短(仅需5m．m)，反应产率很高(≥95％)。所用的试剂锌粉在使用之前不需要活化。 此外，此体系可以在中性条件下实现了大量反应(10蛐01)。因此，我们希望该脱除方 法可以在脱除这一类的保护基团时得到广泛的应用。 2、氟苷是合成糖苷及寡糖的重要原料，它是糖化学中一种很有价值且灵活多变的中间 产物。它们被十分广泛地应用于糖苷化反应中。其中，p．氟苷可以作为给体来立体选择 性地合成仅构型的糖苷。但是，以1．位羟基裸露的糖为原料高效地立体选择性合成D．氟 苷却不是很成功。本论文发展了一种以5．碘一3．氧杂全氟戊磺酰氟为氟代试剂，DBU为 碱以1一位羟基裸露的糖为原料高效立体选择性合成p．氟苷的方法，成功地合成了9个选 择性较高的D一氟苷。该方法操作简便，反应时间较短，在乙酰基或苄基保护下同样可以 得到高立体选择性的D异构体，对未来的研究发展很有价值。 关键词：三氯乙基，脱除，锌粉，氟苷，立体选择性。 Abs仃act The mesis me of includes咖p椭：1．d印rotection at船 2，2，2矗moroe也yl group anomericof studieson oXygen nuorides． c砷ohydrates．2．synthetic p—glycosyl 1·m been也e 2，2，2面出oroe也y1(TCE)moi啊haSmost丽delyuSedhaloe也yl prote妇g for and acidSasa groupc讪on’sulmric resuhoft11e phosph0婵s m．dd，non上【ydrolytic condi廿oIlsuSedfornleir haS been llSedfor cleavage．n success彻ly ofnle protection allom耐c standardreactionconmtionsinthe of a工ld cen舡℃againSt symhesis01igosacch撕des af嘶而emodsareaVailable 百ycocoI巧ugates．However，oIlly