实验九配合物与沉淀溶解平衡.docVIP

试验九 配合物与沉淀——溶解平衡 一．实验目的： 加深理解配合物的组成和稳定性。了解配合物形成时特征 加深理解沉淀—溶解平衡和溶度积的概念。掌握溶度积规则及其应用 初步学习利用沉淀反应和配位溶解的方法，分离常见混合阳离子 学习电动离心机的使用和固—液分离操作 二．实验原理： 配合物石油形成体（又称为中心离子或原子）与一定数目的配位体（负离子或中性分子）。以配位键结合而形成的一类复杂化合物，是路易斯（Lewis）酸和路易斯（Lewis）碱的加合物。配合物的内层与外层之间以离子键结合，在水溶液中完全解离。配位个体在水溶液中分步解离，其类似于弱电解质。 在一定条件下，中心离子。配位个体和配位个体之间达到配位平衡。例： Cu2+ + 4NH3 ——[Cu（NH3）4]2+ 相应反应的标准平衡常数KfQ。 成为配合物的稳定常数。对于相同类型的配合物KfQ数值愈大就愈稳定。 在水溶液中，配合物的生成反应。主要有配位体的取代反应和加合反应 例：[Fe（SCN）n]3+ + ===[FeF6]3- + nScn- HgI2(s) + 2I- ==[HgI4]2- 配合物形成时，往往伴随溶液颜色、酸碱性（即PH）。难溶电解质溶解度，中心离子氧化还原的改变等特征。 2．沉淀—溶解平衡 在含有难溶电解质晶体的饱和溶液中，难溶强电解质与溶液中相应离子间的多相离子平衡。称为：沉淀—溶解平衡。 用通式表示如下; AnBn(s) == mAn+（ag） + nBm-(ag) 其溶度积常数为： KspQ（AmBn）==[c(An+)/cQ]m[c(Bm-)/cQ]n 沉淀的生成和溶解。可以根据溶度积规则判断： J Q KspQ　 有沉淀析出、平衡向右移动JQ = KspQ 处于平衡状态、溶液为饱和溶液 J Q KspQ 无沉淀析出、或平衡向右移动，原来的沉淀溶解 溶液PH的改变，配合物的形成发生氧化还原反应。往往会引起难溶电解质溶解度的改变。 对于相同类型的难溶电解质。可以根据其KspQ的相对大小判断沉淀的先后顺序，对于不同类型的难溶电解质，则要根据计算所需测定试剂浓度的大小来判断测定的先后顺序。 两种测定间相互转换的难易程度，要根据沉淀转化反应的标准平衡常数确定。利用测定反应和配位溶解。可以分离溶液中心某些离子。 实验内容与数据处理 步骤 现象 反应方程式 结论或解释 1.配合物的形成与颜色变化 FeCl + 3KSCN→[Fe(SCN)]2+ + 3KCl [Fe(SCN)]2++6F-→[FeF6]3-+ 3SCN- Cu2+ +4NH3 → [Cu(NH3)4]2+ [Cu(NH3)4]2+ + 2OH- → Cu(OH)2↓ + 4NH3 SO42- + Ba2+ → BaSO4↓ NiSO4 + 6NH3 → Ni(NH3)6SO4 Ni2++ 6NH3 ↓ [Ni(NH3)4]2+ 硫酸镍能迅速吸收氨而形成镍配合物 丁二酮肟在镍盐的氨性溶液中或醋酸钠溶液中生成改？红晶体沉淀 常用此检验溶液中是否存在Ni2+的灵敏 FeCl3 + KSCN 在 + NaF CuSO4 + NH3·H2O 均分二份NaOH、 BaCl2 NiSO4 + NH3·H2O 再 + 丁二酮肟 血红色 淡蓝色 深蓝色 浅蓝色 白 蓝色 2.配合物形成时难溶物溶解度的改变 Cl + Ag+ → AgCl ↓ (白) AgCl + 2NH3·H2O→ （1）NaCl + AgNO3 离心分离去清液 + NH3·H2O 白色 沉淀溶解 步骤 现象 反应方程式 结论或解释 （2）KBr + AgNO3 离心分离后+ NaS2O3 (3) KI + AgNO3- 离心分离后 + KI 米黄色↓ 沉淀溶解 黄色↓ 沉淀溶解 Br- + Ag+ →AgCr↓ AgBr + 2S2O32-→ [Ag(S2O3)2]2- + Br- I- + Ag + → AgI↓ AgI + I- → [AgI2]- 3.配合物形成时溶液PH值的改变 AgCl + 2NH3→ [Ag(NH3)2]+ Cl- AgBr + S2O32- → Ag2S2O3↓(变灰) Ag2S2O3+S2032-→ [Ag(S2O3)2]3- AgI + I-