三乙烯四胺基双(二硫代甲酸钠)及其重金属配合物的光谱研究.pdfVIP

第29卷，第3期 光谱学与光谱分析 V01．29，No．3，pp829·832 200 and 9年3月 Spectroscopy March，2009 SpectralAnalysis 三乙烯四胺基双(二硫代甲酸钠)及其重金属配合物的光谱研究 廖强强1’2，王中瑗1，李义久1，相波1，程如梅1，张勤建3 1．同济大学化学系，上海200092 2．上海电力学院上海高校电力腐蚀控制与应用电化学重点实验室，上海200090 3．加西贝拉压缩机有限公司，浙江云和314011 摘要采用红外光谱、紫外光谱、原子吸收光谱及元素分析研究了三乙烯四胺基双(--硫代甲酸钠)(DTC- 461～1388 1]盯A)的结构及其重金属配合物的配位行为。在DTC-n玎A的红外光谱图中，在1CITI-1处和 1 174～996 CITI-1处分别出现含有部分双键性质的C—N键和C；S键的特征吸收峰；在紫外光谱图中，分 别在265和290 nln处出现两个最大吸收峰，分别对应于N…C…S基团的，一玎。跃迁和S…C…S基团中硫 原子上非键电子向共轭体系的扩丌。跃迁；元素分析结果表明该化合物中碳、氢、氮、硫的摩尔比近似为 325 am处出现新的最大吸收峰。流动注射与火焰原子吸收联用分析结果表明E叮eTETA对铜、镉、镍、锌 等重金属离子的络合能力强于二乙基二硫代氨基甲酸钠(DDTC)。 关键词 三乙烯四胺(n玎A)；二硫化碳；配合物；流动注射；火焰原子吸收光谱(FAAS) 中圈分类号：0657．3文献标识码：A DOI：10．3964／j．issrL1000-0593(2009)03-0829-04 分析仪(德国)；Agilent3510型原子吸收光谱仪(美国)，配 引 言 有氘灯扣背景校正装置和所测定金属元素的空心阴极灯； FIA-3110型流动注射分析仪(北京吉大小天鹅仪器有限公 共沉淀分离富集技术与原子吸收光谱法联用在分析样品 司)；自制编结反应器(KR)。三乙烯四胺、二硫化碳、 中痕量元素方面具有简便、灵敏的优点[1_5]，近年来得到迅DDTC、硫酸铜、硝酸镉、硝酸镍、氯化锌均为分析纯试剂； 0．1 9．25)。 速发展。利用含二硫代氨基甲酸基团(D]陀)的螯合剂与不同 tool·L-1硼砂缓冲溶液(25℃，pH 重金属离子生成疏水性螯合物作为共沉淀载体是一种比较普 I．2螯合剂的合成 遍的手段睁81，而二乙基二硫代氨基甲酸钠(D翻rc)则是一种 在装有温度计、回流冷凝管和电动搅拌器的三口烧瓶 中，按一定摩尔比加入三乙烯四胺、二硫化碳和氢氧化钠及 常用的有机沉淀剂[¨¨。Gusis等[12]研究了DTC基团中N 原子上取代基的改变与重金属离子整合性能的关系，发现随 适量水，在冰浴中反应2h。之后撤去冰浴，使反应温度逐渐 着取代基的增大，DTC与铜的络合常数提高，对重金属铜的 升至室温(约30℃)，继续反应3h，用乙醇、甲醇洗涤、真 整合作用增强。根据Gusis等的思路，作者合成了一种新的、空抽滤，55℃真空干燥，得淡黄色产品D叮C_TI玎A。 长碳链的、含DTC基团的螫合剂，对该螯合剂的结构进行了 I．3火焰原子吸收测定条件与编结反应器的制作 表征，并比较了其与DDTC在共沉淀分离富集技术应用中的 (1)火焰原子吸收测定条件：Cu，Cd，