第六章 难溶电解质的沉淀溶解平衡(新).pptVIP

第六章 难溶电解质的沉淀溶解平衡 沉淀溶解平衡 溶度积和溶度积规则 溶度积 水溶液中AgCl沉淀与Ag+和Cl-间的平衡为 将[AgCl(s)]并入常数项，得 Ksp称为溶度积常数 第五节 沉淀溶解平衡 溶度积和溶度积规则 溶度积常数简称溶度积。它反映了难溶电解质在水中的溶解能力。在一定温度下，难溶电解质的饱和溶液中离子浓度幂之乘积为一常数。 对于AaBb型的难溶电解质 第五节 沉淀溶解平衡 例 Ag2CrO4在298.15K时的溶解度为6.54×10-5 mol·L-1，计算溶度积。 解 Ag2CrO4(s) 2Ag+(aq) + CrO42-(aq) [Ag+]=2×6.54×10-5mol·L-1 [CrO42-]=6.54×10-5(mol·L-1 Ksp(Ag2CrO4)=[Ag+]2[CrO42-] =(2×6.54×10-5)2(6.54×10-5) =1.12×10-12 例2: 室温下,AgCl、Ag2CrO4的溶解度分别是1.25×10-5mol /L、1.31×10-4mol /L,计算各自的溶度积, 说明是否溶度积越大,溶解度也越大。 解：① Ksp(AgCl)= s2=(1.25×10-5)2= 1.56×10-10 　Ksp(Ag2CrO4)=(2s)2s=4s3 =4×(1.31×10-4)2 =9.00×10-12 ② 可见: 虽然Ksp(AgCl) Ksp(Ag2CrO4) 但 s(AgCl) s(Ag2CrO4) 溶度积越大,溶解度不一定越大 讨论：不同型式的难溶盐，两者的正负离子的个数比不一致因而溶度积越大,溶解度不一定越大。只有同一型式的难溶盐，溶度积越大，溶解度越大。 对于正负离子的个数比一致的难溶盐， Ksp 和 S 的数值大小 关系一致。 第五节 沉淀溶解平衡 例 Mg(OH)2在298.15K时的Ksp为5.61×10-12，求Mg(OH)2的溶解度。 解 Mg(OH)2(s) Mg2+ + 2OH- [Mg2+]=S，[OH-]=2S。 Ksp (Mg(OH)2)=[Mg2+][OH-] 2 =S(2S)2 =4S3 =5.61×10-12 第五节 沉淀溶解平衡 溶度积和溶度积规则 溶度积规则 定义离子积IP ，它表示任一条件下离子浓度幂的乘积。IP和Ksp形式类似，但含义不同。Ksp表示饱和溶液中离子浓度（平衡浓度）幂的乘积，仅是IP的一个特例。 第五节 沉淀溶解平衡 溶度积和溶度积规则 溶度积规则 Ip=Ksp 溶液饱和。沉淀与溶解达到动态平衡，既无沉淀析出又无沉淀溶解。 Ip＜Ksp 溶液不饱和。溶液无沉淀析出，若加入难溶电解质，则会继续溶解。 Ip＞Ksp 溶液过饱和。溶液会有沉淀析出。 以上三点称为溶度积规则，是判断沉淀生成和溶解的依据。 第五节 沉淀溶解平衡 沉淀平衡的移动 沉淀的生成 根据溶度积规则，当溶液中的Ip＞Ksp时，就会生成沉淀。 例 判断下列条件下是否有沉淀生成(均忽略体积的变化)： (1)将0.020 mol·L-1CaCl2溶液10mL与等体积同浓度的Na2C2O4溶液相混合； (2)在1.0 mol·L-1CaCl2溶液中通CO2气体至饱和。 第五节 沉淀溶解平衡 解 (1) 等体积混合后, [Ca2+]=0.010 mol·L-1，[C2O42-]=0.010 mol·L-1， IP (CaC2O4)=[Ca2+][C2O42-] =1.0×10-4＞Ksp (CaC2O4)=2.32×10-9 因此溶液中有CaC2O4沉淀析出。 (2)饱和CO2溶液中[CO32-]=Ka2=5.6×10-11(mol·L-1) IP (CaCO3)=[Ca2+][CO32-] =5.6×10-11＜Ksp (CaCO3) =3.36×10-9 因此CaCO3沉淀不会析出。 第五节 沉淀溶解平衡 沉淀平衡的移动 分级沉淀 如果在溶液