第6章 络合滴定.ppt

第6章 配位滴定分析法（Complexometric Titration） 6.1 概述 简单配合物的特点： 二、螯合物（多齿配合物） 三、氨羧配位剂 EDTA的分析特性： 6.2 配合物的离解平衡 稳定常数具有以下规律： （二）MLn（1:n）型配合物1、配合物的逐级稳定常数Ki与累积稳定常数?i (cumulative stability constant) 2、溶液中各级配合物的分布  例： 在铜铵溶液中,当氨的平衡浓度为1.00? 10-3mol/L时,计算各种存在型体的分布系数(lg? 1~? 5: 4.31, 7.98, 11.02, 13.32, 12.86 表： 不同pH值时的lgαY（H） (二) 被测金属离子的副反应及副反应系数 (三) 配位物的副反应及副反应系数 三．条件稳定常数 例：计算在pH=5.00，溶液中游离F-浓度为0.010 mol/L时，用EDTA滴定Al3+的条件稳定常数 四、金属离子缓冲溶液和配位体缓冲溶液 由于配合物的离解与弱酸（碱）离解平衡都属弱电离平衡，与后者相似，前者也可组成金属离子缓冲溶液和配位体缓冲溶液： 解方程组得 例:设溶液pH=10时,以2.0?10-2mol/L EDTA滴定2.0?10-2 mol/L Cu2+，当计量点时游离NH3浓度为0.10mol/L，求计量点时pCu’和pCu 二、影响滴定曲线突跃范围的因素 2．滴定剂和被测物浓度对突跃范围的影响 二、 金属指示剂(metallochromicindicator) 金属指示剂变色过程： 2、 金属指示剂应具备的条件 3、指示剂封闭与僵化现象 4、 金属离子指示剂的变色点-滴定终点 a. 无副反应 M + In = MIn b. 当指示剂有酸效应 αIn(H)随pH而变化，lgK’MIn也随pH而改变， lgK’MIn = lgKMIn- lg αIn(H) =pM + lg[MIn]/[In’] 变色点时：[MIn]＝[In’]， lgK’MIn= pMep 即变色点随pH值而改变。 pKa1(2)=6. 3, pKa2(3)=11.6 αIn (H)=1+[H+]/Ka2 +[H+]2/ Ka1 Ka2 =1+1011.6[H+]+ 106.3 1011.6 [H+]2 = 1+1011.6 [H+]+ 1017.9 [H+]2 pH=6 lgαIn (H)=6 pH=7 lgαIn (H)=4.6 pH=8 lgαIn (H)=3.6 pH=9 lgαIn (H)=2.6 pH=10 lgαIn (H)=1.6 pH=11 lgαIn (H)=0.7 pH=10, ETB指示剂, 0.020mol/L EDTA滴定0.020mol/L Ca2+，求[Ca2+]sp和[Ca2+]ep 查表得：lgKCaY=10.69, pH=10 时, lg?Y(H)=0.45 lgK’CaY= lgKCaY - lg?Y(H)= 10.69- 0.45=10.24 [Ca2+]sp =[Y]’ sp =（cMsp/K’CaY) 1/2 =(0.010/1010.24)1/2 = 10-6.12 ?EBT(H)= 1+[H+]/Ka2 +[H+]2/ Ka1 Ka2 =1+ 10 11.6 ? 10-10 + 10 11.6 ? 10 6.3 ? 10-20 =40 lgαEBT(H)=1.6 lgK’Ca-EBT= lgKCaEBT - lgαEBT(H)= 5.4- 1.6=3.8=pCaep [Ca2+]ep =10-3.8 （直接查表得，pH10时， lgK’Ca-EBT=3.8) 例 pH=10, ETB指示剂, 0.020mol/L EDTA滴定0.020mol/L Zn2+，终点时[NH3]=0.020mol/L，求[Zn2+]’ep pH=10 时, lgαZn(OH)=2.4, lgK’ZnIn=12.2 αZn(NH3)=1+? 1[L]+? 2[L]2+…+? 4[L]4 =106.68 αZn= αZn(NH3)+ αZn(OH) -1= 106.68 pM’ep = lgKZnIn- lg?In – lgαM =12.2-6.68=5.52 [Zn2+]’ep =10-5.52 5、常见金属指示剂（p190 表6-3） 三、终点误差 例：浓度均为0.010mol/L的Zn2+、Cd2+混合溶液，使滴定终点时游离I-浓度为1 mol/