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第八章 沉淀平衡 §本章摘要§ 1.溶度积和溶解度　溶度积常数　溶度积常数与溶解度的关系 2.沉淀溶解平衡的移动　沉淀的生成　沉淀的溶解　沉淀分离法　沉淀的转化 ? 　　本章讨论的对象是难溶性强电解质。难溶性物质一般是指在 100 克水中溶解的量少于 0.01 克的物质。但是有些物质并不符合这个标准，例如：　　　　　　　　　PbCl2　　CaSO4　　Hg2SO4　　g/100g H2O　　0.675　　0.176　　0.055　　由于这些物质的式量很大，所以其饱和溶液的体积摩尔浓度相当小，故这些化合物仍作为难溶性化合物讨论。 §1. 溶度积和溶解度 　　　一.溶度积常数 　　AgCl 在 H2O 中有如下平衡 ,AgCl(s) (aq) + (aq)　　K = [][]式中的 K 是标准平衡常数，各浓度是相对浓度。由于左侧是固体物质，不写入平衡常数的表达式。故 K 的表达式是乘积形式。所以沉淀溶解平衡的平衡常数 K 称为溶度积常数，写作 Ksp 。 关于平衡常数的规定和平衡常数的性质， Ksp 均适用。 　　应该指出，严格讲 Ksp 是平衡时的活度之积，即因为难溶盐的饱和溶液的浓度肯定非常小，所以用浓度代替活度是合理的。比较 Ksp 和 Q 的大小，可以判断反应进行的方向。例如，AgCl+ 某时刻有 Qi = [ ] [ ] , 这里的反应商也是乘积形式，故称 Qi 为离子积。　　Qi Ksp 时，平衡左移，生成沉淀； Qi Ksp 时，平衡右移，沉淀溶解； Qi = Ksp 时，平衡。 上述结论有时称之为溶度积原理。 　二 溶度积常数与溶解度的关系 　　 　　溶解度用 S 表示，其意义是实现沉淀溶解平衡时，某物质的体积摩尔浓度。它的单位是。S 和 Ksp 从不同侧面描述了物质的同一性质 —— 溶解性，尽管二者之间有根本的区别，但其间会有必然的数量关系。 例 1 已知 CaCO3 的 Ksp = 8.7, 求 CaCO3 在水中的溶解度。　　　　Ksp 与 S 之间存在数量关系，是由于某些离子的浓度与 S 有关，例如在本例中 [ ] 和 [ ] 均等于 S 。例 2 　298 K 时，Ag2CrO4 的溶解度为 1.34, 求 Ag2CrO4 的溶度积。 　　分析：关键的问题是，找出与 S 有明确数量关系的离子浓度。本例中，每有 1 mol Ag2CrO4 溶解，则有 2 mol 和 1 mol 生成，因此 [] 等于Ag2CrO4 的溶解度，而 [ ] 等于 Ag2CrO4 的溶解度的 2 倍。 　　　　通过例1，例2，总结解题的一般步骤：1） 写出化学方程式；2） 用溶解度 S 表示出平衡浓度； * 关键步骤3） 写出 Ksp 的表达式；4） 将已知数据代入后，求值或解方程。 例 3 　求 AgCl 在纯 H2O 中的溶解度 ，已知 Ksp = 1.6。若在 1的盐酸中， AgCl 的溶解度又是多少？　　　　在 1 的盐酸中， AgCl 的溶解度明显变小。这是同离子效应。例 3 告诉我们，在这种情况下，溶解度 S 发生变化，但是溶度积不变。可见溶度积的意义更重要。　　比较例 1 和例 2 的结果，观察 AgCl 和 Ag2CrO4 的 Ksp 和 S 的数值大小关系：　　　　两者的 Ksp 和 S 的数值大小关系并不一致，原因是两者的正负离子的个数比不一致。　　对于正负离子的个数比一致的难溶盐， Ksp 和 S 的数值大小 关系一致。看下面的数据：　　 第八章 电离平衡和酸碱理论 §本章摘要§ 1.溶度积和溶解度　溶度积常数　溶度积常数与溶解度的关系 2.沉淀溶解平衡的移动　沉淀的生成　沉淀的溶解　沉淀分离法　沉淀的转化 ? §2. 沉淀溶解平衡的移动 　　　一.沉淀的生成 　　根据溶度积原理，当 Qi Ksp 时，将有生成沉淀 。但是在配制溶液和进行化学反应过程中，有时 Qi Ksp ，却没有观察到沉淀底物生成。其原因有三个方面：　　1） 盐效应的影响：AgCl —+ ， 当 [ ] [ ] 略大于 Ksp ，即 Qi 略大于 Ksp 时，其活度积，可能还小于 Ksp ，故不能生成沉淀，当然观察不到。 这是由于离子氛的存在造成的，可以认为是盐效应使溶解度增大。 　　　　2） 过饱和现象：使 [ ] [ ] 再增大，使得略大于 Ksp 。此时，若体系内无结晶中心，即晶核的存在，沉淀亦不能生成，而将形成过饱和溶液，故观察不到沉淀物。若向过饱和溶液中加入晶种 （非常微小的晶体，甚至于灰尘 微粒），或用玻璃棒磨擦容器壁，立刻析晶，甚至引起暴沸现象。 　　3） 沉淀的量：前两种情况中，并没有生成沉淀。实际上即使