以季戊四醇为核的多臂星形链转移剂的合成及表征.pdfVIP

维普资讯 第24卷第9期 高分子材料科学与工程 v01．24，№．9 2008年 9月 POLYMERMATERIALSSCIENCEAND ENGINEERING Sept．2008 以季戊 四醇为核的多臂星形链转移剂的合成及表征 陈卫星，范晓东，刘郁杨，孙 乐 (西北工业大学理学院应用化学系，陕西西安710072) 摘要：设计合成了以季戊四醇为核的多臂星形链转移剂—— 嗽 ，以AIBN为引发剂，St、MMA为单 体，在80℃下进行RAFT 自由基聚合，分别得到大分子链转移剂PS-CTA与PMMA-CTA。用FT-IR和 1H—NMR、13C-NMR表征 了两种大分子链转移剂的结构；用 SEC／MALLS测定了两种聚合物的分子量及 分子量分布，发现在阻滞期后大分子的分子量随单体转化率的增加呈线性增加。再以PS-CTA为大分 子链转移剂，DMAEMA为第二单体进行扩链反应。并用FT-IR和 H-NMR、C-NMR对所合成的产物 进行了袁征，结果表明，大分子链转移剂具有扩链作用。 关键词：链转移剂；可逆加成断裂链转移自由基聚合；活性聚合；星形共聚物；嵌段共聚物 中图分类号：TQ314．254 文献标识码：A 文章编号：1000—7555(2o08)09—0056—04 可控活性 自由基聚合以其反应条件温和、 氮二异丁腈 (AIBN)：A，R，天津市科密欧化学 单体选择性小等优点在高分子合成方面受到广 试剂开发中心，在乙醇中重结晶两次；季戊四 泛关注，如氮氧稳定 自由基聚合 (N )、原子 醇：A．R，天津市科密欧化学试剂开发中心；二 转移 自由基聚合 (ATRP)、可逆加成断裂链转 硫代苯甲酸钠(DTBA)：参照文献 [2]的方法合 移 自由基聚合 (RAFT)等。其中RAFT适用范 成。 围广，包括了所有可进行普通 自由基聚合的单 1．2 季戊 四醇四氯乙酸酯 (vrcA)及季戊四醇 体，因此被认为是制备嵌段共聚物方法中最具 ． 四(二硫代苯 甲酸基)乙酸酯 (P-FDBA)的合 工业潜力的活性 自由基聚合技术之一…。 成 本研究以季戊四醇为原料设计、合成了星 将 13，62g(0．1mo1)季戊四醇加入到20 形RAFT试剂——季戊四醇一四(a．二硫代苯 甲 mL的DMF中搅拌，在N2保护下滴加90．35g 酸基)乙酸酯 (fy]_)【BA)，研究了其对 St、MMA (0．8oto1)CAC，使体系温度在 35℃以下，1h 聚合过程的影响，并进一步探索了多臂星形大 加完，然后升温至60℃反应 12h。在水中沉 分子链转移剂的扩链作用。 淀，将沉淀真空烘干，得到灰白色粉末，即为 粉末 。 1 实验部分 将4．42g(0．01oto1)PTCA溶于盛有 15 1．1 原料 mLT 的三 口瓶中，将 14．10g(0．08mo1) 氯乙酰氯(G )：C．P．国药集团化学试剂 DTBA溶于20mLTHF，在室温下滴加到反应 有限公司；甲基丙烯酸甲酯(MMA)：A．R．天津 瓶中，升温至40℃继续反应 5h。反应结束后 市科密欧化学试剂开发中心；苯乙烯 (St)：A． 过滤，蒸去溶剂；剩余物用去离子水洗，分离，反 R．天津市巴斯夫化工有限公司，均减压精馏；