丙酮醛的合成与应用.pdfVIP

维普资讯 一 七 西同碴，倒 ，食 丙酮醛的合成与应用 ／ 盟 (广东匮萄学院荷学系 广州 5T0224) 丙酮醛叉称 d—酮基丙醛或(a-氧代—丙 一 ， 合 成 醛 (Met Iglyoxal以下简称MG)， 黄 色 液体，在空气中易聚 合 成 牯 稠 的玻 璃 状 (--)以丙酮及其衍生物为原料t 体 ，具有特殊的刺激性辛辣气味和辣的、焦 JeanV既e(”用 二氧化硒氧化丙酮得到 糖样 昀甜 昧 道 。美 国FDA(12】．1164)和 丙酮醛 (MG)。后来，Zumbrunn 改用硒 FEMA(No．2969)认可的、 可用于食 品及饮 与双氧水代替二氧 化 硒 也 得 到MG。[日] 料鲍鸯用香料。由于它的天然存在量很少， Mtlsashino化学研究院发现，用二氧化硒氧 需求量叉 日益增加，积极探索和深入研究用 化丙酮时，水对产率有较大影响 (无水时产 简便经济的方法来台成这是理所当然。下面 率仅 80％) 。 就有关它的台成及其应用作一综述 。 Se02，H±O MeCaMe一 —÷M OCHO(即MG) 70℃ 86．8面 由于二氧化硒有剧毒，应用受副了限制。Hofmann等人 ‘用丙酮醛肟水解制 得 了MG 的水溶液。 HSO O2 MeCOCH=N0H — — _÷MG(aq．) H 用氨基丙酮为原料 同样得 MG，如。t Cu(OAc)~-HC1-M eOH MeCOCH H2—————_ —一 — ÷M G 回流 随后，Zavyalov等人 ‘改用乙酰氨基丙酮，先溴化接着水解得MG： Br2，HCI(瞅) 水解 MeCOCH2NHA ——一 ——— ÷ MeCOCHNHAc—— MG (I) 王；r 他们进一步研究的结果表明，溴化时如 究很活跃，但催化剂的选择对产率有很大影 果使用 1_1．3：1M NBS一(I)(温度18—20℃) 响。选择台适 的催化剂，在降低反应温度的 可提高MG的产率 “’。 同时也提高了产 率。典型 的催 化 剂有： (二) 羟基化台物为原料： Cu-A12 -SiO2{ ，Ag-A12O~-BeO(57O一 1，3一二羟基丙酮与五氧化二磷在减压中 6000， B1—9嘶)‘”， Al2(SiO3)rMo-V 蒸馏可得MG，产率35~40％ ，如 果 在 (35OO，63师) ”， Cu-Zn(250~360C， 一 定 的条停下蒸馏产率可达 8O嘶 。 80~97嘶) ’等。该路线原料价廉易得．便 1，2一丙二醇经高温催化转化成 MG的研 于工业化 。 t 8