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丙 纶初 生 纤 维 晶态 结构 及 影 响 因素
SIRUCⅡ]REANDEFFECⅡVEFACTORSOF 0哑 卯 工LⅡESTATE
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导致初生纤维屈服应力的增加 ,后继拉伸性能下降 ,
1 前言
物理机械性能变差。有的成棱剂则相反,例如在熔
丙纶纺丝成形 的结晶过程 ,是一种非等温过程 。 体中加入 3%~j%为熔于熔体 的某种添加物 ,可以
纺丝过程所形成的晶态结构 ,是大分子取 向和拉伸 使纤维 的强度增加 10%。耐疲 劳强度几乎增加两
应力诱导下非等温过程产生 的。这时的熔态结晶动 倍。除此之外,还 可根据制品加工和使用要求选 用
力学和静态相 比,其动力学结晶能要大几个数量级, 能生成所需结晶形态的成核刺 ,使制品生成所需的
并影响到结晶态结构的变化。因此 了解和控制影响 结晶状态。好的成桉剂用量租少,效果 显著。熔体
结晶因素 ,对获得所需的晶态结构纤维是很重要 的 中加入成核剂 ,结 晶速度加快 ,密度增加 ,结 晶度增
问题 。 加 ,晶块变小 ,弹性模量提高,屈服应变及断裂延伸
下降。但成核剂在纤维方面的应用研究方面还不多
2 熔体的晶胞和添加物 一成核剂 见
秉丙烯大分子由于其结构 的立体规整 性,很容 3 熔体温度
易结晶。在高温下 ,结晶动力学是受核速度控制的,
而应力和分子取向降低 了晶核 的生成 、成长的 自由 聚丙烯熔体 的结晶过程 ,既然包括结晶也包含
能。熔体中的高分子量也有类似作用。流动着 的链 结晶被破坏在 内。在挤出纺丝过程 中,熔体 的温度
段容易在取向规整度高处砌人晶格。因此纺丝速度 影响着初生纤维的结晶度和 晶态 的开j成。~方面是
T
高时,初生纤维的结晶度高 ,易形成单辩 晶体为主的 因为熔体温度高,凝固时间和结晶时间长,所 以结晶
,厂\
混 晶态 ,同时也易受溶体 中晶胞 或成核剂 的影响。 度高 ;而另一方面,则 匠熔体温度高 在丝流细化过
若在熔体中有任何晶胞存在 ,或者混人某些有机物 程中,纺线上凝固位置点下穆,熔体的轴向速度梯度
Z 惠
或无机物,就可能使聚丙宏烯 分子侬附在它的表面而 减小,大丹子热松弛取向的时间长 ,因而取 向结 晶减
结晶,从而影响其结 晶速度 、结 晶度和结晶形态 ,并 少 。这时不仅总的结 晶度减小 了,而且重要 的是熔
改变其制品的加 工性能和使用性能,这类物质称为 体温度高 ,在一般纺丝条件下,生成 了准晶系结构增
成核}flf。成核剂的化学结构决定其成棱效力 :优良 多 除熔体温度之外 ,在挤 出纺丝过程 中,还要考虑
的聚丙烯成棱剂 ,是能与聚丙烯相混溶的芳族 和环 持却介质的种类,温度和喷丝头 的预拉伸倍 数。但
族教酸的碱金盐或铝盐。其 中以苯 甲酸钠和碱性二 是熔体 的温度较高是必要 的。正由于这个 原因,为
苯甲酸铝 、苯 甲酸钾 、P一蔡 甲酸钠 、苯甲酸铝 、环 己 了获得易于加工的初生纤维,在丙纶的纺丝成形 中.
烷教酸钠、环庚烷羧酸钠等最好。其 次是 己二酸 、安 纺墼温度都是此较高的,超 过理论上的需要 ,这是 目
息香酸钠、丁二酸钠或戊二酸钠 ,己酸钠、苯醋酸铝。 前 国内丙纶纺丝成形的特点之一 。
无机物的醣菁颜料也是一种 良好 的成梭剂 ,因此含
4 丝室的温度
有酞菁蓝,酞菁绿的初生纤维 的结 晶度 比原色初生
纤维高 10%以上 ;碳黑 、钛 白、偶舞黄、偶氮红 、
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