三碘化钐促进的芳胺与α.pdfVIP

维普资讯 2lEO年第20卷 有 机 化 学 Vol20。20OO 第5期 ．747—749 Ch e J~mal ol咖 cChenustr] 0．5747—749 研究论文 · 三碘化钐促进的芳胺与 a，p一不饱和腈 (酯)的共轭加成 7lf7『一 7 钟为慧 张永敏 0l,j_ (浙 西 校区化卓— _3lo028) 摘要 在 ~lll3促进下．芳胺与a，口一币饱和腈 (酯)在室温下进行共轭加成反应 ．分别得到相应的 p一氨基腈和 一氨基 酯，该反应条件温和、中性．收率良好，提供了合成p一氨基腈和 口一氨基酯的一种简便方法．并对反应机理进行了探讨 翘词 ’ ’ 7豫 TheSamarium IMiodidePromotedtheConjugateAdditionofAromaticAminesto ， p—UnsaturatedNitriles(Esters) ZHONG Wei—Hui， ZHAhG Yong—Min ( m Chentr7，Z^咖 Universe 胁 叩 ，310028S,vez~,u) Abstract Promotedbysamariumtriiodide，theconjugateadditionreactionofaromaticaII11[1es tI1a， 一tmsa~一 ratednitril~Ore~．terstakesplaceeasilyundermildandneutralconditionandyieldthecorresponding口一aminonitriles andB—alllino∞t∞ respectivelyinsatisfactou,yields．Themechanism ofthereactionisalsodiscussed． Keywords samariummiodide，ocnjugatedaddition，口一aⅡ曲onitrile，口一~lilqOester 近年来 ，三卤化钐作为一类强 Lewis酸在有机 — 1)SmI3／I~ ．rf． 合成中有广泛的应用_1J。三价钐与电负性较大的原 x 子如氧，氮等均有强的配位作用，因而它能促进一些 1 2 有机反应的进行。K m报道苯硫酚在无水三氯化 X=CN，C Me，c Et、C Bu一 Ⅱ 钐的催化作用下使环氧化台物开环得到具立体选择 性的8一羟基硫醚_2；吴世晖等报道芳胺在三氯化 实验结果详见表一。在实验中我们发现，没有 钐的催化作用下，易与环氧化合物反应得到 B一氨 三碘化钐的情况下，该反应不能进行；使用催化量的 基醇 J。我们课题组曾报道在三碘化钐促进下的一 三碘化钐 (5％～20％)，只能得到痕量的产物；将三 些有机反应，如 一卤代酮能与醛反应得到a，口一不 碘化钐的量逐渐增加至化学计量，收率明显提高，再 饱和酮 ；a一卤代酮与酰氯或酸酐作用可合成B一 增加三碘化钐的用量，收率无明显变化，因而本实验 =．酮化合物[4b；酰 卤或酸酐使 四氢呋喃开环得到 采用化学计量的三碘化钐 。此外，我们还进行了取 a一碘代 (醇)酯 J。本文报道在三碘化钐的促进 代基效应和空间位阻效应的研究，发现芳胺的苯环 F芳胺与a，口一不饱和腈 (酯)在室温下发生共轭 上连有强吸电子取