基于Keggin型杂多酸与咪唑镍配合物的超分子组装.pdfVIP

第 31卷 第 3期 广 东 第 二 师 范 学 院 学 报 Vo1．3】 No．3 2011年 6月 JournalofGuangdongUniversityofEducation Jun．201l 基于Keggin型杂多酸与咪唑镍 配合物的超分子组装 曹曼丽，张秀莲 (广东第二师范学院化学系 ，广东 广州 510303) 摘要 ：以Keggin型杂多酸 (a—SiW 。O。) 和咪唑镍配离子[Ni(im)]。‘为结构基元，合成了一 种新的有机一无机杂化材料ENi(im)]：(a—SiW O。)·3H ()(1)，并用单晶结构分析 、元素分析和 红外分析法对其结构进行 了表征．另外，用热重分析法和变温x射线粉末衍射法研究了该化合物 的热性质．阳离子[Ni(im)。]抖和 阴离子 (a—SiW 0。)一通过氢键和静 电作用等超分子作用力连接 形成二维层状结构． 关键词 ：Keggin型；杂多酸 离子 ；咪唑镍配合物 ；超分子组装 中图分类号 ：O614．61+3 文献标识码 ：A 文章编号 ：1007—8754(2011)03—0056—07 多酸 (多金属氧酸盐)因具有独特的结构而具有较好的催化活性 ]、光致变色性 j、抗肿瘤抗病毒 等 用途_l5_6]．在多酸化学 中，Keggin型杂多酸是最基本也是研究最多的一类．其通式可表示为 (XM O。)”(X— P，Si，Ge，As，Co，Zn，…，M — Mo，w)．目前 ，对 Keggin类型的杂多酸的研究无论从基础研究还是从实 践方面都引起广泛的关注_7 ．为了发掘出杂多酸更多的应用价值 ，设计并合成出新型的具有不 同结构特性 的杂多酸衍生物是非常重要的． 多酸超分子化合物是多酸化学研究非常充满活力的一个分支．这是一类主要靠配位键，静电引力 ，氢键，范 德华力等非共价键相互作用组装而成的有机一无机杂化的超分子化合物，以Keggin型硅钨酸 (siw O。) 为例，以其和多种金属配合物或有机阳离子为结构基元的有机无机杂化材料都已被报道[1 ．[Ni(im)。]。是具 有正八面体特殊构型的过渡金属配合物 ，每个咪唑配体 未配位的N原子可以通过 NrH…()氢键与多酸阴离 子连接，形成氢键特征非常明显的超分子框架． 本文报道了一种基于Keggin型硅钨酸和咪唑镍配合物的有机一无机杂化材料[Ni(im)]。(a—SiW 。04)· 3HO，并用单晶结构分析 、元素分析和红外分析法对其结构进行了表征．另外 ，用热重分析法和变温粉末衍射 法研究了该化合物的热性质．在该化合物中，阳离子[Ni(im)] 和阴离子 (—SiW O。) 通过氢键和静 电作 用等超分子作用力连接形成二维层状结构． 收稿 日期 ：2011-03—18 基金项 目：国家 自然科学基金资助项 目，广东第二师范学院博士科研专项经费资助项 目(10ARF05) 作者简介 ：曹曼丽，女，河南许 昌人 ，广东第二师范学院化学系讲师，中山大学无机化学博士． 2011年第 3期 曹曼丽 ，等 ：基于 Keggin型杂多酸与咪唑镍配合物 的超分子组装 1 实验部分 1．1 试剂与方法 硅钨酸 (HSiW12O。·19H2O)；氯化镍 (NiC12·6H2O)；咪唑(C。N2H4)；N，N’一二甲基 甲酰胺 (DMF)； 甲醇．所用溶剂皆为市售分析纯，使用前未经任何处理 ，所用水为去离子后 的纯水． c、H和 N元素的含量在 VarioEL元素分析仪上测得 ；IR光谱采用 KBr压片 ，BrukerTENSOR27红 外光谱仪测定，测定范围400~4000cm～；热重分析在 Perkin-ElmerTGS一2热重分析仪上进行(氮气气氛)， 参 比物为 A12O。，测定范 围2O～430℃，升温速度 10℃／min；X射线粉末衍射 图谱在 RIGAKUD／max 2200vpcX射线粉末衍射仪上测试 ，Cu靶 Ka线 (a一0．15405nm)，根据其热重曲线在室温到400℃之间 选择几个点观察其粉末衍射图随温度升高发生的变化 ，以研究其热稳定性． 1．2 化合物 1的