二羟基乙酸的工艺开发.pdfVIP

维普资讯 2005年第3期 化工原料及中间体 中 间 体 一25一 ●- ■■—■ 羟基 乙酸的工艺开发 ◇ 吉林 汪 海 二羟基乙酸是一种重要的有机化工中间体 ，广 2．2顺酐臭氧氧化一还原法 泛应用于香料 、医药、造纸、涂料、皮革 、农药、日化用 顺酐臭氧氧化法是将顺丁烯二酸酐溶于甲醇或 品等领域。近年来随着其下游产品的不断开发利用 ， 甲酸中，通人氧气稀释的臭氧 ，进行臭氧氧化反应 。 国内市场需求迅速增加，形成了二羟基乙酸的开发 用催化加氢或锌粉还原的方式分解臭氧化物，分离 热潮 。由于二羟基乙酸化学性质相当活泼，其应用领 加氢催化剂或锌渣，水解 ，蒸出过量溶剂得成品。这 域I在不断拓展，二羟基乙酸的许多衍生产品为极具 是德 国巴斯夫公司和法国诺贝尔赫司特公司的技 发展潜力的精细化学品，因而二羟基乙酸生产有着 术 ，生产 的二羟基 乙酸质量较好 ，但技术复杂 ，需 广阔的市场前景。二羟基乙酸的价格一直很高，国产 一 40~(2低温和臭氧装置 ，投资较大 ，耗能多 ，适用于 的40％二羟基乙酸价格约为 11，000—13，000元 ／吨 ， 大规模生产。 进 口价格则更高。 其操作例如下。 例 1在一45~40oC下 ，向溶解在 甲醇中的顺酐中 1主要性能 通人氧，接着通氮气 ，在有 Pd复合催化剂存在、压 二羟基乙酸 (Glyoxyficacid，简称 GA)，是最简 力为 IMPa下搅拌反应 ，然后慢慢升温后进行保温 单的醛酸。又名甲醛 甲酸或乙醛酸 ，为无色结晶。熔 反应 ，可得收率为93％的二羟基乙酸。 点 98℃，极易溶_干水 ，工业品通常以20％、40％和 例2将顺丁烯二酸酐溶于甲醇或甲酸溶液中， 50％的水溶液出售。 通人氧气稀释的臭氧，在 10~(2以下进行臭氧氧化反 二羟基乙酸分子结构式为 HCOCOOH，分子 应。用催化加氢或锌粉还原的方式分解臭氧化物，分 中有醛基和羧基两种官能团，因而具有醛和羧酸的 离加氢催化剂或锌渣 ，水解 ，蒸出过量溶剂得产品。 性质 ，具有多种反应活性。 该法收率在 90％以上，副产物为二氧化碳和少量的 二羟基乙酸对皮肤有腐蚀性，接触皮肤后应立 草酸。 即用水冲洗。二羟基乙酸水溶液可以用塑料桶或槽 例 3 向溶解在 甲醇 中的马来酸通入含臭氧 车装运 ，储存应置于阴凉通风处。 0．93％的氧气 2h，接着通氮气 15min。在Pd／A1O，存 在下通人压力为 1MPa的氢气 ，慢慢升温至 10℃， 2生产工艺 保温搅拌一段时间，得二羟基乙酸混合物。产品质量 二羟基乙酸合成工艺有 10余种，目前尚在发展 好，收率高达93％，马来酸的转化率为 100％。 中。二羟基乙酸的生产，因环保要求不断提高和化学 例 4一种改进的方法是用适当的低碳醇溶液 技术的发展 ，生产技术开发主要有电化学法和乙二 (如甲醇 ，乙醇，正丙醇等)作溶剂，将马来酸或其酸 醛氧化制备法以及生物化学法等多种方法。 酐溶解其中，形成马来酸酯 ，马来酸的浓度控制在 2．1二氯乙酸或二溴乙酸水解法 0．1％40％(质量)。在低于 10℃的