一种新颖的脯胺酸衍生物与铜(Ⅱ)络合催化的不对称henry反应.pdfVIP

河南化工 · 24 · HENANCHEMICALINDUSTRY 2010年2月 第 27卷 第2期(下) 一 种新颖的脯胺酸衍生物与铜 (11)络合 催化的不对称 henry反应 陈 光。何 义 (东华理工大学 化生材学院 ，江西 ，抚州，344000) 【摘要】 一种新颖的脯胺酸衍生物一碳、碳对称的手性二胺配体与铜(Ⅱ)络合能够催化不对称的henry反应。在芳香族、 脂肪族醛与硝甲烷的henry反应中，高产率的提供相应的31一硝基醇，其对应选择性能达到40—90％，并且反应能够在乙醇这 种温和的条件下进行。重要的是，这个催化剂能够反复使用，在进行了5次循环实验后催化荆的活性没有明显降低，体现了其 在绿色化学中的应用前景。 【关键词】L一脯氨酸；二价铜；不对称henry反应；B一硝基醇 【中图分类号】TE665．6+2 【文献标识码】 A 【文章编号】 1003—3467(2010)04—0024一O3 AsymmericHenryreactioncatalyzedbyanewderivativeofproline—copper(1I)complexe 【Abstract】 AnewcatalyticasymmetricHenryreactionhasbeendevelopedthatusesCu“andaC2一smymetricchiralbisamines ligandderivedfrom L—proline．Aromaticand al：iphaticaldehydeswerereactde with nitromethanetopm~dethecorresponding8一ni— troalcoholsinvery goodyieldsandennatioselectivities40—90％ ．Reactionsci／nbeperformedundermildreactionconditionsinethnao1． Importantly，Cu“一 pmlinecomplexisoslubleinwaterbutnotsolubleinorgna icsolvents，whichallowedofrecycleofthecatalyst．When thereactionofbenzaldehydenadCH3NO2 usingsa／neloadof Cu“一 pm】inecatalystwasrepeatde about5times，htecatalyticactivityof catelysthavenotanyreduction． 【Keywords】 L—proline；copper(II)；asyrmnemc—henryreaction；B—nitroalcohol Henry反应…在合成化学中是一种非常有用的形成碳一 300目烟台江友硅胶开发有限公司。 碳键的反应。其加成产物B硝基醇经氧化、还原、脱水、去硝 1．2 催化剂配体的合成 该催化剂配体的合成路线如下图 基化等反应可分别得到酮、B氨基醇、硝基烯烃等许多有用 1： 的中间体，而不对称催化的Henry反应 ，可 以很方便地得到 手性硝基醇、氨基醇、羟基酸等，以引起了国内外化学工作者 ～ 。 ～ 雨 雨 L … 的广泛的兴趣。而进年涌现出来的许多催化不对称henry反 1 2 ． r＼一 N n 应的有机、金属有机催化剂体系，其中以铜催化的henry反应 _茸 8