铂-镧系有机炔化合物近红外发光及其d→f能量传递.pdfVIP

通过b方向上CDA的桥联作用和c方向上的单个羧基氧的氧桥联作用，形成了二维网状结构。 通过羟基的桥联作用，该配合物进一步形成了二维双层结构。 配合物2属于正交晶系，Prima空间群，晶胞参数：a=7．9153 A。 图2为配合物2的三维结构图。来自CDA配体的六个羧基氧，和一个CDA的羟基氧构成了Pr 的七配位环境。每个CDA都是七齿配体，两个不同的羧基上的羧基氧螯合一个Pr原子。在c 方向，通过CDA的羧基氧螯合作用和4．羟基氧的配位作用，Pr¨离子被连接成一维链，在a 方向，一维链通过氧桥联作用，最终形成了三维结构。化合物1和2的合成条件基本相同，而 结构上从二维到三维的巨大变化可归因于镧系收缩效应的影响。 The2D motifof the3D structureof Fig．1 layer complex1(1eft)andporous complex2(right)． 参考文献 Yi，YanDai。Xiao-YanChen．PengCl圮ng，Dai-ZhenLiao，Shi—PingYan，Zhong·HuiJiang，Inorg．Chem．， 【1】Bin盈I∞，Long 2005，44，911． Tsukubc，SatoshiShinoda,Chem．Rev．。2002。102，2389． f2】Hiroshi 铂一镧系有机炔化合物近红外发光及djf能量传递 谢在来，徐海兵，陈忠宁宰 (中国科学院福建物质结构研究所，结构化学国家重点实验室，福州，350002) 镧系近红外发光在磁共振成像，生物化验，医学诊断、发光二极管、光通讯、光导纤维、光放 大器和激光等方面有着非常广泛的应用。由于Laporte禁阻的f-f跃迁导致低效率吸收，传统的方 法是通常需要激发与镧系金属直接配位的有机配体的吸收并借助于来自配体的能量传递或天线效应 来激活(敏化)镧系发光。而利用d区金属有机发色团作为激活剂(敏化剂)并借助于d—f能量传递 来获得镧系近红外发光是近几年发展起来的另外一条有效途径u一1。通过改变过渡金属发色团的结构 和炔基碳链长度可以调控从过渡金属发色团到镧系发光团的d—f能量传递的速率和效率，以开发长 发射寿命和高效率的镧系分子近红外发光材料。 ·国家自然科学基金资助课题。E-maih czn@ms．Oirsm．虻．cn 1042 本论文以具有潜在桥联功能的2，2’一联吡啶4乙炔这种既具有“软”给体C原子，又有“硬”给体。 原子的有机配体分别连接铂(Ⅱ)砌块和稀土中心，通过结构元件间的定向组装，制备了一系列新型 d-f异多核或高核铂一镧系配合物，实现了通过两种发射团的能量转移，激活了镧系离子近红外发光， 和不完全的。 参lsc粤ul DmN=∞Eoz 600 800100012001400 k(nm) 参协c害uI cQ∞∞重山