VCM中HCl全回收、全解吸、零排放技术及其装备.pdfVIP

2007年中国氯碱设备与技术研讨会论文集 VCM中HCI全回收、全解吸、零排放技术及装备 仇晓丰。，1。黄奕平2，童新洋2 【关键词]氯化氢；盐酸；解吸 [摘要】介绍了从生产氯乙烯产生的回收盐酸中解吸出氯化氢的新技术，及采用该技术可获得的经济效益。 1传统工艺 通久信石墨科技开发有限公司经多年研究，依据长 期从事氯化氢合成、吸收及解吸的经验，引进了浙江 处理VCM生产中过量HCl的传统工艺过程 是：出转化器的粗氯乙烯进入除汞器，用活性炭吸附 工业大学董谊仁教授开发的从合成气氯乙烯中回收 汞蒸气(主要含有氯高汞化合物)后，进入合成气石 氯化氢组合塔专利技术，开发了盐酸全回收、全解 墨冷却器冷却至15℃左右，进入降膜吸收系统，用 吸、零排放项目，为PVC行业的盐酸循环利用提供 由筛板塔流入的稀盐酸吸收合成气中的过量HCl， 了先进的组合工艺。该工艺的核心设备是氯化氢组 合吸收塔，塔内可分为4个区：氯乙烯冷却区、浓酸 制得HCl质量分数为25％一28％的副产盐酸。制 酸后的合成气先后进入筛板塔、水洗塔和碱洗塔净 吸收区、稀酸吸收区、清水吸收区。过程示意图见图 1 一 化，脱除余下的HCl、二氧化碳等杂质，获得聚合用 o 的精制氯乙烯。水洗塔、碱洗塔要保持一定的液体 温度较高的含氯化氢5％一10％(质量分数；开 循环量，以满足净化需要。新鲜水从水洗塔连续加 车阶段允许远高于此数值)的氯乙烯混合气进入组 人，废液亦连续排放，少部分流入筛板塔后进入降膜 合吸收塔下部，由下而上经过各区域冷却。吸收后， 吸收系统制酸；定时更换碱液，当其中的碳酸钠浓度 99％以上的氯化氢被除去，脱去氯化氢的氯乙烯气 超标后必须换用一定浓度的氢氧化钠溶液作吸收 体从塔顶排出，送组合碱洗塔进一步精制，清水从顶 液。 层塔板连续加入，HCI质量分数为31％一35％的浓 、 该工艺存在如下不足之处：①水洗塔须连续排 盐酸由下段出料口连续排出。此酸可作为解吸装置 放溶有氯乙烯的废水(稀酸)，不仅造成巨大损失， 的原料，解吸制得的氯化氢气体返回氯乙烯合成岗 而且污染环境，构成安全隐患，增大治污投入。②无 位。解吸所得HCl质量分数为19．5％的稀盐酸部 法回收作为合成氯乙稀原料气的氯化氢，只能副产 分回组合塔浓酸区作为氯化氢吸收剂。注入与清水 难以直接销售的低浓度盐酸。③工艺流程长，设备 等量的稀酸进入深解吸装置，制得的HCl送合成工 多，筛板塔操作弹性小，压力降大，不易操作和控制。 序以增加VCM的产量，提高工厂效益。深度解吸得 ④开车阶段有大量氯化氢进入系统，极易引起超温， 到的氯化氢质量分数低于0．7％的清水回用，作为 损坏设备。⑤碱洗塔非连续操作，需定期更换碱液， 组合吸收塔微量HCl吸收剂，从而达到水的循环使 对氯乙烯精制有一定影响。 用，真正做到了HCl全回收、水零排放。 2盐酸全回收、全解吸、零排放项目 此工艺的另一特点是：含汞盐酸在碳纤维微滤 针对传统工艺的“大流通量小吸收，应采用综 膜的作用下，不断累积，形成汞泥，汞泥可以集中排 合吸收工艺手段，即同时使用多种吸收方式才能达 放、收集利用，根除了汞的再次污染，为企业创造了 到最佳效果”的问题，杭州中吴科技有限公司和南