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图2晶体1沿b轴方向投影的堆积(左)及Ag(IN一^》2--单元与层中金属连接方式(右) 而在其它条件相同情况下，以重稀土氧化物如Dy203或TIn203为原料，得到的却是迥然不同的 形，而是三角形或人字形三配位结构，不能形成像上述晶体那样的层状结构。含Tm晶体(2)各中 心原子的配位结构示于图3中。 N，N，N’，N’．四丁基一3一氧戊二酰胺(TBOPDA) 对镧系元素的萃取行为研究芈 孙国新，袁美龙，刘敏，崔玉 (济南大学化学化工学院，济南，250022) 镧系元素是重要的有色金属，在新材料开发、超纯材料制备等领域有极其重要的价值。当前的 萃取剂和萃取工艺还存在许多不足【l捌，高纯单一镧系元素的制备是当前分离科学的难题。根据已有 的筛选萃取剂的理论分析和经验规则，探索适用于高效分离镧系元素的新型萃取剂具有重要的理论 稀土的萃取行为。 于磨口离心试管中，在25_+0．5℃振荡至萃取平衡，·萃余水相中的稀土离子浓度用偶氮胂(1id分光光 度法测刊4】，有机相浓度由差减法求出。取萃余有机相涂在溴化钾压片上，在400～4000eml范围内测 定红外光谱，扫描次数为32，分辨率为2cml。 1 水相盐酸浓度对TBOPDA萃取三价镧系金属离子的影响 盐酸浓度对三价镧系离子在TBOPDA一煤油／辛醇体系中萃取分配比的影响结果如图1所示。 250D 2∞O 1500 l∞0 5∞ 0 l 2 3 4 5 呶伽．dm3 EffectofHClconcentrationontheextractionof Fig．1 lanthanides ·国家自然科学基金资助(200301008) 1124 由Fig．1可知，随盐酸浓度的增大，稀土金属离子的萃取分配比是先增大后减小的。随原子序数的增 加其萃取分配比呈现不规则变化。但其达到最大分配比时所需的酸度呈现规则变化，即随原子序数 的增加金属离子达到最大分配比时所需的酸度随之减小。 2 TBOPDA浓度对萃取分配比的影响 从Fig．2可以看出，当水相盐酸的浓度为1．000mol·din3时，三价镧系离子的萃取分配比在煤油， 辛醇(7：3)体系中都随着TBOPDA浓度的增加而增加，并且拟合后的直线的斜率基本相同。 TBOPDA对三价镧系离子的萃取反应[51可以用下列反应表示 M孙+3C1一+甩绉DPDA叫MC毛·咒四DPDA 萃取平衡常数为 。， IMck-nTBOPDA] ～ ‘1“【M*】(TBOPDA]1cf一】3 y，．广 QMoH ．1．2 ．1．1 ．1．0 -0．9 -0．8_017 蜒ⅡB(删 EffectofTBOPDA ontheextractionin Fig．2 co．ncentration kerosene／octanol(7：3) 系金属离子与TBOPDA分子配位后形成的萃合物的组成为MCl32TBOPDA。 由于萃取后的水相中金属离子浓度相对于盐酸浓度已经非常小(【Hcl】／[M3q500)，故可以忽略， 可以视为单一离子电解质溶液，根据皮泽方程嘲计算得：‰=o．9011，孙=0．9659可计算出萃取 1。 反应的logK值，结果见Table Table1TheValueof and ontheextr
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