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FI烯烃聚合催化剂研究进展.pdf
现 代 塑 料 加 工 应 用 20l0年 第 22卷 第 5期 M ()DERN PIASTICSPR()CESSING AND APPIICAT10NS FI烯烃聚合催化剂研究进展 杨立娟 任鸿平 李传峰 陈韶辉 田稼薇 (中国石化扬子石油化工有限公司南京研究院,江苏 南京 ,210048) 摘要:综述了非茂金属催化剂 中FI催化剂作为高性能烯 烃聚合催化剂 的研究进展。在 阐述 FI催化剂结构和性能 的基 础上 ,详细讨论了不同配体取代基结构 、助催化剂种类及其与活性 中心的物质 的量 比等因素对 催化活性以及由此得到聚 合物性能的影响。 关键词: 第 四副族过渡金属配台物 烯烃聚合 苯氧基亚胺配体 非茂金属催化剂 ProgressofFICatalystsforOlefinPolymerization YangLijuan RenHongping LiChuanfeng ChenShaohui TianJiawei (NanjingResearchInstituteofYangziPetrochemical CompanyItd.,SINOPEC,Nanjing,Jiangsu,210048) Abstract:RecentprogressofFIinnon—metallocenecatalystsforhigh—performanceolefin polymerizationisreviewed.Based on introductionsofstructuresand propertiesofFIcata— lysts,theeffectsofligandsubstituentstructures,typesofcocatalystsandmolarratiosofCO— catalysttoactivemetalon FIcatalyticactivitiesandthereforepolyolefin propertiesaredis— cussed in detail. Keywords:group 4transitionmetalcomplexes;olefin polymerization;phenoxy—imine chelateligands;non—rnetallocenecatalyst 催化剂作为聚烯烃工业 的核心和发展关 1 概述 键 ,一直受到国 内外学术界和产业 界的广泛关 注 。继传统齐格勒~纳塔催化剂和茂金属催化剂 FI是一类典型的非茂金属催化剂,分子 内 后 ,在聚烯烃催化剂技术领域出现了非茂金属烯 存在 O,N杂原子与金属 中心的键合作用 。具体 烃聚合催化剂。非茂金属催化剂除具有茂金属 地 ,FI是指分子结构中含有两分子苯氧基亚胺 催化剂特性 (如单活性中心,聚合物结构可控、相 或类似结构配体的第 ⅣB族过渡金属 (钛、锆 、 对分子质量分布窄)外 ,还有独特性质 ,如活性聚 铪)配合物 ,由三井化学公司首先开发_2]。 合、能够合成具有高支化度的低密度烯烃均聚物 FI用 于烯烃配位 聚合,其催化活性来源于 及催化烯烃与极性单体共聚等。F1催化剂 (双 由过渡金属、配体和助催化剂组成的催化体系 , 苯氧基亚胺配体螯合ⅣB族前过渡金属而形成, 可催化乙烯 和 C(-烯烃、甲基丙烯酸 甲酯和丙烯 简称 FI)是近年来发展起来的一类新 型高性能 腈等极性单体共 聚反应 ,易于开发出新 型高聚 烯烃配位聚合非茂金属催化剂[ 。其在烯烃聚 物。在此体系中,配体起主要作用 ,是决定 FI性 合 (催化乙烯 、丙烯及乙丙共聚等)时表现出极高 能的关键。通过改变配体结构,F
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