配合物路易斯酸碱的概念配位键重要而常见的配合物的中..pptVIP

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配合物路易斯酸碱的概念配位键重要而常见的配合物的中..ppt

* 8. 配合物。路易斯酸碱的概念。配位键。重要而常见的配合物的中心离子(原子)和重要而常见的配体(水、羟离子、卤离子、拟卤离子、氨分子、酸根离子、不饱和烃等)。螯合物及螯合效应。重要而常见的络合剂及其重要而常见的配合反应。配合反应与酸碱反应、沉淀反应、氧化还原反应的联系(定性说明)。配合物几何构型和异构现象基本概念。配合物的杂化轨道理论。八面体配合物的晶体场理论。Ti(H2O)63+的颜色。 全国高中学生化学竞赛基本要求  配位单元:由一个简单阳离子或原子和一定数目的中性分子或阴 离子以配位键结合,按一定的组成和空间构型形成一 个复杂的离子或分子. 形成的离子称为配离子,形成的 分子称为配分子. 配合物的简单定义:由配离子与带有相反电荷的离子组成的电中性 化合物以及不带电荷的配分子本身. 组成 (composition) * 配位体 ●每个配位体至少有一个原子具有一对(或多对)孤对电子,或分子中有π 电子。如,N、O、C、P、S、Cl、F等。 ●根据配位体所提供的络合点数目和结构特征,可将配体分成以下几类: 1.单啮配位体:只有一个配位点的配体。 如:NH3 ,形成的单核配位离子比单个金属离子大(半径增大),使正、负离子间静电引力下降,溶解度增大,不易沉淀,AgCl能溶于氨水,生成银氨络离子。 2. 非螯合多啮配位体:配体有多个配位点,但受几何形状限制不能与同一金属离子配位。 如:PO43-、CO32- 等,一个配体与多个金属离子配位,每个金属离子与若干个这样的配位体配位,形成的多核配位化合物,往往是不溶性沉淀,常作沉淀剂。 3. 螯合配位体:一个配位体的几个配位点能直接和同一个金属离子配位。 不带电的单核螯合分子,水中难溶,易溶于有机溶液中,常作萃取络合剂,(如:乙酰丙酮铝Al(acac)3 ,) 带电的单核螯合离子一般很难从水中沉淀出来,这种配位体可作掩蔽剂,如酒石酸盐、EDTA等都是这类掩蔽剂。 * [Co(EDTA)]-配位螯合离子的结构 ★右图示出[Co(EDTA)]-配位离子中,一个EDTA螯合配位体和Co3+螯合的情况。 (4)?键配位体:含有π 电子的烯烃、炔烃、芳香烃等也可作配体。 如:C2H4、丁二烯、CO、C6H6、C5H5等都是。 ★在配位化合物的结构中,一个配位体同时和n 个不同的金属原子M配位时,常在配位体前加μn-记号,例如 Fe3(CO)10·(μ2-CO)2 ,表示有2个 CO 分别同时和2个Fe原子结合。若一个配位体有n个配位点与同一金属原子结合,则在配位体前标上ηn-记号,例如(η5- C5H5 ) 2 Fe,表示每个C5H5都有5 个配位点和同一个Fe原子结合。 * 配位原子的竞赛试题 ①分析NO2- 在“自由”状态下的几何构型,N原子采取何种杂化?②存在何种离域∏键?③与金属形成配合物时,N、O都可作配位原子吗?④ NO2-有几种方式和中心原子M配位。 NO2-为角型,夹角略小于120°,N取sp2杂化轨道 、 π3 4 M--ONO- * *

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