N_烷基取代烯胺合成方法研究.pdfVIP

第 12 期 易　兵等 : N烷基取代烯胺合成方法研究 文章编号 (2006) N 烷基取代烯胺合成方法研究 易　兵 ,谢治民,杨辉琼 (湖南工程学院化学化工系 　湘潭 　湖南 　4 11104) 摘要 :本文研究了一种通用的 N烷基取代烯胺合成方法 。着重探讨了反应物配比、催化剂用量 、反应时间等 条件对缩合反应的影响 。在优化的工艺条件下 ,能获得纯度较好 ,收率较高的 N烷基取代烯胺 。 关键词 : N烷基取代烯胺 ;合成 中图分类号 :O625633 　　　文献标识码 :A 手性胺在 自然界分布很广 ,其中很多是重要 的生物活性分子 。除了亚胺的不对称氢化和硅氢 1 　实验部分 化外[ 1] , N烷基取代烯胺是合成手性胺的又一种 [2 ] ( 1. 1 　仪器和试剂 重要原料 。该原料最早的合成方法是在四 二 ) J NJ EOL J N MA400 Ⅱ核磁共振仪 ; G5000 甲氨基 钛存在下 , 羰基化合物与胺缩合生成烯 ( 胺 ,这种方法最大的缺点是催化剂制备困难 ,不能 气相色谱仪 日本 , 日立 公司 ; 毛细管分离柱 : 大量地应用于催化反应 。 P E G ,F FA P ,OV1 7) 。 1967 年 , Whit e 等报道 了以 TiCl4 为催化剂 所有试剂均为分析纯 ;催化剂未经处理直接 合成 N 一烷基取代烯胺的方法[3 ] 。1984 年 ,Carl 使用 ;溶剂处理 : 金属钠和指示剂二苯 甲酮存在 son 等研究了 TiCl4 存在下合成烯胺的改进方法 , 下 , 回流至深蓝色后常压蒸馏 。 以羰基化合物和吡咯烷或吗啉为原料合成得到的 1. 2 　实验方法 烯胺 ,产品分离收率在 67100 %之间[4 ] 。该法最 反应式 : 大的优点是催化剂活性高 , 商业上容易获得 。然 而反应物容易结块 ,造成反应不完全 。 O 2 RC H CR ′+ 6 HN R ″+ TiCl 2 RC H = C 2 2 4 于装有恒压滴液漏斗的干燥的 100mL 支 口 [N R ″] R ′+ 4 R ″N H CI + TiO 2 2 2 2 ( 圆底 烧 瓶 中依 次 加 入 苯 乙酮 25mL , 2 15 本文采用 B F3 ·Et2 O 作为催化剂 , 以苯乙酮 ) ( ) mmol , 四氢吡咯 90mL ,5equiv , 1075mmol 和 和四氢吡咯的缩合为模型反应 ,研究了反应条件 。 50mL 己烷 ,冰水浴下 ,用注射器缓缓加入 B F3 · 结果