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　2009 年 3 月 α- 脱氢氨基酸衍生物的不对称催化氢化研究进展 　　　 1 α- 脱氢氨基酸衍生物的不对称催化氢化研究进展 刘 　涛 　柳忠全 (赣南师范学院 化学与生命科学学院 ,江西 赣州 341000) α 　　 - 脱氢氨基酸及其衍生物是不对称催化氢化反 - 脱氢氨基酸酯的不对称催化氢化 ,获得了 95 % 的 ee 应中研究的最早的一类底物 。这类化合物不但易于合 值 。随后 ,他将这一反应应用到 L - DOPA 的工业生产 α 成 ,更重要的是氢化产物 - 氨基酸具有重要的生物活 上 。这是不对称催化氢化领域中重大突破之一 。1998 i α 性 ,有着广泛的应用 。 - 脱氢氨基酸酯的不对称催化 年 ,Imamoto 小组 发展出了Miniphos 配体 ,并将其应用于 氢化反应还被用作模型反应 , 以评价新的手性配体的 α- 脱氢氨基酸酯的氢化反应 ,得到了高达 99 . 9 % ee 的 ii 催化活性和手性诱导效果 。目前 , 已有很多手性膦配 对映选择性 。张绪穆小组 发展 的磷手性双磷配体 α 体在该反应中取得了优秀的催化活性和对映选择性 。 TangPhos 在 - 脱氢氨基酸酯的氢化反应中也同样取 1975 年 ,Knowles 等将手性双膦配体 DIPAMP 用于α 得了高达 99 . 8 % ee 的对映选择性 。 α α 　　在 - 脱氢氨基酸及其衍生物的不对称催化氢化 　　具有中心手性的手性双膦配体在 - 脱氢氨基酸 中 ,研究得最多的是手性在配体骨架上的双膦配体 。 及其衍生物的不对称催化氢化反应中表现最为突出。 八十年代初 ,Noyori 发展了以联萘为骨架的含轴手性的 二十世纪七十年代初 ,Kagan 发展了DIOP 配体 ,首次将 α α 三芳基双膦配体 —BINAP ,该配体用于铑催化的 - 脱 - 脱氢氨基酸酯催化氢化的对映选择性提高到 88 % 氢氨基酸的不对称催化氢化反应时 ,对映选择性最高 ee 。到九十年代 ,Burk 小组将手性双膦配体 DuPhos 和 达 100 % eeiii 。虽然BINAP 的铑配合物能够得到几乎定 BPE 应用到该反应 中 , 得到大于 99 % ee 的对映选择 v 量的单一异构体 ,但它仅对少数底物有效 。具有环烷 性 。特别是 Et - DuPhos 表现出非常高的反应活性 , 当 骨架的平面手性三芳基双膦配体 PhanePhos 在该反应 TON