反相离子对色谱中离子对试剂浓度对保留值的影响.pdfVIP

亿学学报 AOTA CHIMICA 81NICA l9蛄 51，1髓—183 f7 一 f 反相离子对色谱 中离子对试剂浓度对保留值的影响 、 (中国科学院大连化学物理研究所国蠢家色谱研究分分析中心大连岛，116011)…6， … 本文应用热力学与Gouy-Chapmann理论相结台的方法，考察了离子对试剂浓度对反相离子对 色谱保 留值的影响，获得了反相离子对色谱 ink．与离子对试剂浓度 间的近似线性关系．同时考察了 溶质疏水性和溶质电荷数对线性关系式中斜率和截距的影响． 关键词 离子对垫型鎏座t溶质电荷数． 反相离子对色谱法已广泛应用于离子型有机化台物和无机离子的分离检测．溶质的保留 值可通过调节有机落剂、离子对试剂、无机盐的浓度和性质 以及 pH 值而改变．至今，已提出 许多有关离子对色谱的保留模型和机理 ，这些模型可分为三类：C1)离子对模型}(2)动态 离子交换模型I(3)离子作用模型．最近又有 GDur hapmann理论与修正 Langmu~r等温 曲线0 和统计热力学与 卫1reund]ich等温曲线相结台的方法用于反相离子对色谱保 留方 程 (或过程)的处理 ’，都获得了较好的结果．但这两部分工作由于理论处理的结果比较复 杂，使得实际应用和模型 中的参数物理意义的验证都存在不同程度的缺陷．本工作首先用数 值解方法证明了Oouy一0hapmann电位势与离子对试剂浓度的对数 InOI间的线性关系，进 一 步导出离子对试剂浓度影响保留值的关系式 同时指出非静 电作用力和静电作用力对关系 式 中参数的影响，并用实验结果作了初步验证． 理 论 推 导 考虑平衡常数为 lp的反相离子对色谱中的动态平衡过程，则有 “： 1n Ip=~GdnT (1) 在反相离子对色谱 中，保留过程的总 自由能变化 Gc包括静 电自由哉变化 6 和非静 电自由 能变化 B两部分： t一 。-I-—dB (2) 假定离子对试剂浓度对非静电自由能变化 的影响可以忽略，而静电自由能变化 睁 根据 G u了_ohBpmm 变化为； 吼一IZ．1 ； 军I y (3) I【 n,；Zo n l-v +[ +1] 4() ． — 式中 是固定相表面双 电层 电位势；z▲为溶质 电荷数； 是 Farailay常数；z 为流动相中 无机离子电荷数； 和 为固定相表面离子对试剂的电荷数和吸附量；D为流动相的介电常 数{o．为流动相中无机离子 1的浓度；8．为真空中的介 电常数． 1992年 1月 2日收到．置宗自宴|科学青年基鸯资助的谭曩 ． ㈠ t擎掌扭 ACTA CHI3~IOA SINICA l。 圈1 由式 (4)计算在不同离子对试剂吸附量 条件下的Y值 啦附t范圈 xl0一～3．5x10-6otol／g,计算步长 5×1