中间态粒子对肉桂醇电化学氧化的影响.pdfVIP

维普资讯 cHINESEJouRNA勰 uEDc皿MI Y 中间态粒子对肉桂醇电化学氧化的影响 陈 震 (福建师范大葶耍骚耵 福州35。007) ·占，二 一辩 摘 要 讨论了中间态粒子(mediator)MnO：和 PbO：对 内挂醇 电催化反应的影响．由于二者氧 化 电位的差异 ．从而改变了内桂醇氧化反应生成物的组成．以MnO：为中间态粒子时，内桂醇氧化 后 的主要生成物是 内桂醛 ．电流效率高达 8O 以上． PbO：为中间态粒子时 ，内桂醛将进 一步被 氧化成内桂酸 ，电极匣应的选择性 明显降低． 关键词 固体聚合物电解质，内桂醇，电化学氧化，二氧化锰，二氧化铅 5PE 一 — — — 一 一 f 一 ． 固体聚合物 电解质 (SPE)在有机 电化学中的应用 日益受到重视 ．SPE方法的优点除 了不需向电解槽内添加支持 电解质．电解槽结构简单．极间距离小外，一个很重要的特点是可 以根据实验的需要，在离子交换膜中引入适当的中间态粒子以改变反应的选择性和反应的过 电位。 本文讨论 中间态粒子对 肉桂醇 电化学氧化反应选择性 的影 响，选用 Mn“／MnO：，Pb ／ PbO：为中间态粒子 (下面用 MO 表示．M=Mn，Pb)，PbO 的氧化 电位 (1．45V 08．NHE)要 比MnO：1．23Vm。NHE)高 0．22V，因此当它们被当作氧化剂引入 SPE膜 中时将改变肉桂 醇 电化学氧化后产物的组成与得率． SPE膜 中的电极反应为： M + 2H2O — M Oz+ 4H + 2e一 (1) M o2+ C H‘ CH~ CHCH2OH + 2H = C。H5CH~ CHCHO + M 蚪 + 2H}O (2) 1 实验部分 选用 Nation一417离子交换膜 ．用非 电解法镀上多孔性铂 “，由于化学镀是在NaOH溶液 中进行的，因此镀铂后应将 Pt—Nation膜浸入 lmol／L硫酸水溶液中约 24小时 ，以保证H 置 换出幔入离子交换膜中的Na 。随后将Pt—Naf~on膜浸泡干 (1)：0。5molfL硝酸铅水溶液中一 昼夜 ，以制备 Pb．Pt—Nation复合电极 ，(2)0．5mol／LMnSO。水溶液中一昼夜 ，以制备 Mn， Pt—Nation复合电极．Pb 和Mn。一将置换出离子交换膜中的H一离子．交换率可达 98 以 上 。