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层状氢氧化物的层间阴离子 1 位建华 韩杰 张洪刚 雷立旭* (东南大学化学化工学院 南京 211189) E-mail:ddgirl00@163.com 摘 要:使用共沉淀法、离子交换法、焙烧还原法可以将各种阴离子引入到层状氢氧化物层间。相 对局限的空间为阴离子的化学反应提供了特殊的环境,使层间阴离子自身、层间阴离子与外界粒子 及层间阴离子之间都可能发生特殊的反应。这个特点在离子交换与有害阴离子脱除、局部化学反应 合成、手性反应及催化等方面有潜在的应用前景。 关键词:层状氢氧化物;层间阴离子;局部化学反应;光化学;层间聚合 1.引言 层状氢氧化物(layered double hydroxides,简记为 LDHs ),又称阴离子粘土、类水滑石材料等, y + n- 其代表性的化合物通式可写作 [M M′(OH) ] A ·mH O 。式中,M 为二价金属阳离子,M′ 是 x y 2(x+y) y/n 2 三价的金属阳离子,二者的物质的量的比为 x :y ,上式中[M M′(OH) ] y+代表带y 个正电荷的层板; x y 2(x+y) n- n- [1] A 代表层间的阴离子,m为层间结晶水的量,A 和结晶水构成了层间粒子 。通常他们都是六方片 状结晶。图 1 是[Mg Al(OH) ]Cl计算机模拟结构图。 2 6 y + n- 为了讨论方便,本文把组成为[M M′(OH) ] A ·mH O 的层状氢氧化物记作M M′_A ,在 x y 2(x+y) y/n 2 x y 不太注重层间阴离子时记作M M′_LDH (表示阴离子可变)或MM′_LDH (只注重层间金属离子的 x y 种类)。按主客体化学,层状氢氧化物的层间阴离子称为客体,所有剩余的部分称为主体,因此把 主体部分记作M M′_host 。 x y [2] - 图1层状氢氧化物 [MgAl(OH) ]Cl计算机模拟结构 (镁铝金属离子分别与6个OH 离子形成共 2 6
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