高活性加氢精制催化剂再生技术地研究进展.pdfVIP

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第九届全国工业催化技术及应用年会论文集 ·47· 高活性加氢精制催化剂再生技术的研究进展 许孝玲,汪军平’ (中国石油克拉玛依石化公司炼油化T研究院,新疆克拉玛依834000) 摘要:环保要求不断提高,对车用燃料的限制日趋严格,使高活性加氢精制催化剂的研究成为热 .赢。介绍7高活性加氢精制催化荆的制备方法,并对其再生技术进行了总结。 关键词:柴油加氢;精制催化剂;再生 加氢精制催化荆一般以氧化铝为载体,Mo或 推出了Centinel W为活性组分,co或Ni为助剂。随着对加氢精制 催化剂研究的深入,提出了高活性加氢精制催化剂 和DN一3120等,CentinelCold技术制备的代表性催 的制备方法,并形成了相关专利。其中,一种可以提 高加氢催化剂活性的简单有效的方法是在催化剂制 剂‘¨。 备过程中添加有机助剂,并且催化剂最好只进行干 文献n“’报道了类似的加氢催化剂制备技术, 燥不经过焙烧过程。这类催化剂的再生不同于传统 得到高活性加氢催化剂。这类加氢催化剂中所采用 的加氢催化剂。而目前国内催化剂再生公司还没有 的有机助剂大部分均为螯合剂。 拥有针对此类催化剂的再生工艺。本文介绍一种活 2催化剂再生 性加氢精制催化剂的再生技术。 2.1催化剂失活与再生技术 l高活性加氢精制催化剂制备 一般加氢催化剂的失活原因主要是表面积炭。 在加氢催化剂制备过程中,添加有机助剂可以 长时间运转活性降低的催化剂可通过烧焦得到再 改变催化剂结构,影响催化剂活性。常用有机物主 生。而对于含有机助剂的催化剂,制备过程未经过‘ 要包括含氧、含氮和含硫化合物。有机物对加氢催 传统的高温焙烧,金属活性相与载体的作用很弱,因 化剂的影响主要是这些有机配体能与活性金属和载 此催化剂活性下降的原因除表面积炭外,还有催化 体作用,进而影响活性金属的浸演和硫化过程。目 剂在应用和再生过程中会发生活性金属聚集,使活 前,应用此制备方法已研制出高活性柴油加氢精制 性中心数减少。 催化荆,其中,典型代表是CPd公司采用的Centinel对于此类催化剂,采用一般器外再生技术不能 技术。 使催化剂得到充分恢复。为此,CPd公司开发了 Centinel技术制备催化剂时,将活性金属溶于 有机螯合物中,物理吸附在载体表面上。通过“锁 术制备的催化剂的初始化学状态和金属分散度,使 定位置”的浸渍方法,使金属组分分散度更好。有利 活性达到新鲜剂的水平【7】。2003年,MarafiM等【8】 于金属的氧化态转化为活性的硫化态,因而活性很 引入REACT活化技术,使STAR催化剂待生剂再生 高,可用于生产超低硫柴油。另外,催化荆制备过程 后活性达到新鲜剂的90%以上。专利【9】公布的再 中只进行低温干燥、不再高温焙烧,金属活性相与载 生方法针对含有机助剂的加氢催化剂,再生过程可 体的作用很弱。与传统加氢催化剂制备技术(经过 分为:(1)将待生剂在较低温度下汽提脱油。汽提 浸渍、干燥和焙烧)相比,可以减少活性组分在制备 介质可采用惰性气体或空气,但汽提介质中存在空 过程中的聚集,减弱活性相与载体的作用,增强活性 气时需严格控制氧含量和温度,以避免烧硫和烧炭 中心的本征活性,从而使催化荆活性显著提高。 造成床层飞温。(2)氧化烧焦。氧化再生阶段先在 2004年以来C砒公司在Centinel技术基础上又较低温度下[(100—370)℃]再生,后较高温度下 作者简介:许孝玲,19

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