2012-1997年全国试卷.ppt

10－3 Roundup的植物韧皮的体液的pH 约为8; 木质部和细胞内液的pH 为5~6。试写出其后三级电离的方程式（方程式中的型体附加①②③④标注），并问：Roundup在植物轫皮液和细胞内液的主要存在型体（用你定义的①②③④表达）。提示：通常羧酸的电离常数介于磷酸的一、二级电离常数之间。 【答案】植物轫皮液的主要型体： ③ 细胞内液的主要型体：②（和③） 磷酸的δ -pH图(型体分布图） 1.0 0.5 0.0 0 2 4 6 8 10 12 pH x H3PO4 H2PO4- HPO42- PO43- H3PO4 H2PO4- HPO42- PO43- 2.12 7.20 12.36 pKa1 pKa2 pKa3 pH 磷酸的优势区域图 10－4 只有把Roundup转化为它的衍生物，才能测定它的pK1，问：这种衍生物是什么? 【答案】 这种衍生物是Roundup的强酸盐。（答盐酸盐等也可） 11－1 烯烃与过氧乙酸可发生环氧化反应，请以十八碳-3,6,9-三烯为例，写出化学反应方程式。 11－2 若所有的双键均被环氧化，计算1摩尔该混合烯烃需要多少摩尔过氧乙酸。 11 某烯烃混合物的摩尔分数为十八碳-3,6,9-三烯 9%, 十八碳-3,6-二烯 57％，十八碳-3-烯 34％。 2005年（19届） 第3题 等摩尔的丙酮和过氧化氢混合，在盐酸催化下生成白色粉末A和水，反应进行完全，产物分子总数是反应物分子总数的2/3。A在撞击、摩擦和加热时发生爆炸，被称为熵炸弹。 3-1 A分子中氧的化学环境相同。画出A的立体结构（H原子不必画出）。3-2 A发生爆炸生成丙酮等物质，并不燃烧起火。写出爆炸的反应方程式。 3-3 为什么A被称为“熵炸弹”？ 3-4 合成A是十分危险的，不慎会在合成时瞬即发生爆炸，例如，温度稍高，反应将生成A的同系物B，B的相对分子质量为A的2/3。画出B的结构；B比A更容易爆炸，应如何从结构上理解？（H2O2分子中的H—O—O夹角约95o，面夹角约112o。） 【答案】 3-1 (注：分子中C-O-O-C不在一个平面上) 3-2 3-3 爆炸反应不是燃烧反应，能量改变不大，是由于生成大量气态小分子导致的熵增加效应，因而称为“熵炸弹”。 3-4 B是双聚分子，分子的六元环不能满足过氧团的正常键角（C-O-O-C面间角和C-O-O键角）的需要，导致分子张力太大而不稳定 第6题写出下列反应的每步反应的主产物（A、B、C）的结构式；若涉及立体化学，请用Z、E、R、S等符号具体标明。 伯金反应 B是两种几何异构体的混合物。 【答案】 E- Z- B 和 对应于E-式 A 对应于Z-式 羟醛缩合反应，交叉羟醛缩合反应. 伯金反应：醛与酸酐的缩合，以相应的羧酸盐作催化剂。 克脑文盖尔反应：将酸酐改为含有活性氢的试剂如丙二酸二乙酯，将催化剂改为碱性较弱的胺。 ………. 第7题（8分） 7-1 给出下列四种化合物的化学名称： A B C D 7-2 常用上述溶剂将芳香烃和丁二烯等化工原料从石油馏分中抽提出来，请简要说明它们的作用原理。 【答案】 7-1 A N,N-二甲基甲酰胺 B乙二醇二甲醚 C 丁内酰胺或α?吡咯烷酮 或2?氧代四氢吡咯 D 二甲亚砜 7-2 芳香烃和丁二烯等有离域π键，分子中的电子容易被这些极性溶剂诱导极化，因而溶解于其中与烷烃分离。 第9题（12分）一种鲜花保存剂B可按以下方法制备: 把丙酮肟、溴乙酸、氢氧化钾混合在1,4-二氧六