物理化学复习纲要..docVIP

40页 体系和环境之间除了热以外的其他各种形式的能量传递均称为功。系统得功为正值W0，即环境对系统作功为正（压缩功）；系统失功为负值W0，即系统对环境作功为负（膨胀功）。分为体积功和非体积功。 当外压为零时，δW=0，即为真空中自由膨胀过程。功不是状态函数，与过程有关。 42页 系统和环境之间，因温度差而引起的能量传递，称为热，也称热量，记作Q。体系吸热Q0(Q为正)，体系放热Q0(Q为负) 。 热不是状态函数，热是个过程量，没有过程就没有热量。体系从A态变化到B态，采取的途径不同，过程中传递的热量也不一定相同。 43页 系统具有一个反映内部能量的函数，该函数值只取决于始末状态，故是一个状态函数。这个函数就是热力学能。也称为内能。热力学能是系统内部能量的总和，其中包括分子运动的动能、分子之间相互作用的势能、以及分子内部各种粒子(如电子、原予核及原子核内各种粒子等等)运动的动能及它们相互作用的势能等。 在一定的状态下，内能应有唯一确定的值，因此内能是系统的状态函数。 44页 第一定律的文字表述： （A）能量不生不灭，能量守恒（第一定律本质） （B）第一类永动机不可能造成。 第一定律认为:体系由状态1经任意过程和任意途径变化到状态2，若在过程中交换了δQ的热，并作了δW的功，则体系的内能变化为 dU=δQ+δW; 或者U=Q+W。 45页 恒容热是体系在恒容且非体积功为零的过程中与环境交换的热，其符号为Qv。 恒压热是系统在恒压且非体积功为零的过程中与环境交换的热，其符号为Qp。 系统的焓等于系统的热力学能与系统的压力体积乘积之和（不是体积功） 不同途径的恒容热相等，不同途径的恒压热相等，不再与途径有关。 盖斯定律：一确定的化学反应的恒容热或恒压热只取决于过程的始态与末态，而与中间经过的途径无关。 48页 （重点） （重点） 54页 理想气体的内能是温度的函数，与压力、体积无关。 57页 可逆过程特点： 过程的推动力无限小，经过一系列的平衡态，过程进行得无限缓慢。 过程结束后，系统沿原途径逆向进行回复到原状态，则环境也同时回复到原状态。 可逆过程系统对环境作最大功；环境对系统作最小功。 理想气体恒温可逆过程（重点） 64页 纯物质的相变化过程是在恒定温度和压力的条件下进行的。因此相变热为恒压热，即相变热在量值上等于相变焓。 可逆相变 ——平衡温度和平衡压力下的相变化 101325Pa下： 水(冰 相变温度0℃ 或273.15K 水(水蒸气 相变温度100℃ 或373.15K 这两个过程均是可逆相变 101325Pa下的相变温度-----正常相变点 66页 例题2.7.2及相关作业。 73页 反应物化学计量数为负，产物为正，与反应物减少、产物增加相对应。化学计量数由反应方程式的写法而定，因此，同一反应可以有不同的化学计量数。 化学反应的程度可用反应进度ξ表示。其定义式为 反应焓△rH是指在一定温度压力下，化学反应中生成的产物的焓与反应掉的反应物的焓之差。 在常压下，化学反应的摩尔反应焓可以认为近似等于同温度下该反应的标准摩尔反应焓。 标准摩尔生成焓：一定温度下由热力学稳定单质生成化学计量数为1的物质B的标准摩尔反应焓，称为物质B在该温度下的标准摩尔生成焓。符号为△fHmθ。 稳定单质的标准摩尔生成焓等于零。 标准摩尔燃烧焓：一定温度下化学计量数为-1的有机物B与氧气进行完全燃烧反应生成规定的燃烧产物时的标准摩尔反应焓，称为B在该温度下的标准摩尔燃烧焓。符号为△cHmθ。 一定温度下有机化学反应的标准摩尔反应焓，等于同样温度下反应前后各物质的标准摩尔燃烧焓与其化学计量数的乘积之和的负值。 85页 爆炸反应瞬时完成，可认为系统与环境间是绝热的，产物的温度可达到最高。 恒压燃烧反应所能达到的最高温度称为最高火焰温度，恒容爆炸反应在产物达到最高温度时，系统内的压力也最大。 恒压燃烧最高火焰温度的依据：Qp=△H=0 恒容爆炸最高温度的依据： QV=△U=0 102页 从高温热源吸热、向低温热源放热并对环境作功的循环操作的机器称为热机。 107页 热力学第二定律 克劳修斯说法：“不可能把热从低温物体传到高温物体而不产生其他影响。” 开尔文说法：“不可能从单一热源吸取热量使之完全转变为功而不产生其他影响。” 克劳修斯反映了传热过程的不可逆性；开尔文反映了功转变为热的不可逆性。 在高低温两个热源间工作的所有热机中，以可逆热机的热机效率为最大，即卡诺定理。 111页 无序度增大的过程是熵增大的过程，熵是量度系统无序度的函数。 在绝热情况下，系统发生不可逆过程时，其熵值增大；系统发生可逆过程时，其熵值不变；不可能发生熵值减小的现象。即熵增原理。 熵增原理是判断隔离系统内部发生一过程时，该过程可逆与否的依