仪器分析练习题05答案.docVIP

一、单选题 左图是正丁酸甲酯的标准质谱图，可以看到存在较强的43和71的碎片峰 （如果物质是异丁酸甲酯也可以产生41和73的碎片峰，碎裂机理相似，不再重复） 19. 烷基取代的苯会因为发生苄基碎裂形成91的强而且特征的峰，而此题要求物质也能形成92的峰，这说明发生了rH过程，只有选项B的物质有能满足麦氏重排的条件，发生rH后再形成92的碎片离子，其他的只能形成91的峰，机理如下: 以上丁苯的标准质谱图，可以看出91和92的碎片峰共存而且都比较强 22. 由公式可得 二、填空题 ）5.52和3.665.52为1个质子，而酮式在 3.66处为2个质子） 11. 处于高能态的核通过非辐射途径释放能量而及时返回到低能态的过程；自旋-晶格和自旋-自旋 12. 离子源；质量分析器；减少离子碰撞损失；引起其它分子离子反应，使质谱图复杂化，大量氧会烧坏离子源灯丝，干扰离子源正常调节，用作加速离子的几千伏高压会引起放电 13. 2545；不满足 14. 间歇式进样；直接探针进样 15. 气相源；适于沸点低于500 C、对热稳定的样品；电子轰击源、化学电离源、场电离源；解吸源；适用于分子量高达105的非挥发性或热不稳定性样品的离子化；场解吸源、快原子轰击源、激光解吸源、离子喷雾源和热喷雾离子源等 16. 硬源；软源；质谱串联；空间串联模式；四极杆质量分析器；时间串联模式；离子阱质量分析器 17. 可同时实现方向和能量聚焦 18. 连续离子化和加速将导致检测器的连续输出而无法获得有用信息 19. 伯胺。m/z30的碎片峰，对应的结构为+NH2 CH2，伯胺通过 碎裂即可形成，通常为基峰；仲胺通过rH形式也可以形成该碎片峰，但强度不是最大 20. 正丁酸 三、问答题 11处有一个质子，分子中含有氧原子，含有一个不饱和度，种种迹象说明分子中极可能存在-COOH； 4.2处为一个氢，仅于CO或Br相连都难达到这么大的位移，说明含有-CHBrCO这样的结构，因其分裂成三峰，表明其-CH2-相连； 1.0处三个氢且是三峰，表明其结构为CH3-CHBrCO和-CH3相连，这样其表现出来的 和多重峰才能得到合理的解释。综上，该化合物的结构为： 3. 答：Hc和Hd易确定，但Ha和Hb相对难归属，需综合考虑取代基的位置、诱导效应（吸电子）和共轭效应（给电子）。本题中Cl对Ha、O对Hb均是邻位，但Cl的诱导和共轭效应相当，而氧的共轭效应大于诱导，因此 Ha Hb。（较专业的书上都会介绍经验公式，可通过计算获得相应的 值）。 该化合物含16个氢却仅有三种化学位移，说明该物质的对称性很强，根据位移情况及积分面积比，可以初步确定该物质的结构如下： 3.2 4.5 1.8 ；其耦合分裂情况与图谱吻合 5. 解： IR（1650-1450）和NMR（ 7.2）数据都证明该化合物含有一个苯环；根据NMR中的积分情况，可以判断苯环为单取代（IR739和698亦可证明这点）；IR（3373、3290）表明该物质含-NH，根据NMR中的积分情况推断应为-NH2；最终推断该化合物结构为：C6H5CH2NH2（NMR上 1.5的位移是-NH2产生的，虽然感觉好像有点偏小，但是也在其范围（0.-3.5）内，活泼氢的位移一般波动较大的） ；IR（1720）谱证明可能存在羰基；UV上290 nm左右弱的吸收峰（ 20）亦证明化合物中存在n *跃迁（存在羰基）；根据IR（2800-3000，1460、1390）可证明物质中含有甲基和亚甲基（不过一般物质都含有这些基团，因此不算很重要的信息，除非是证明不存在这些基团）；根据NMR中的位移、积分及峰裂分情况，可以基本确定该物质的结构如下： 可近一步从质谱图上主要碎片离子裂解过程的描述证明该结构的合理性（如下）： 最后分别对照各种谱图，均无不合理现象，故该物质结构如上述推测的可能极大。 7．该化合物的结构应为：，相应碎片的碎裂机制如下： 注：其它结构的胺也可以获得44/58等碎片离子，但是44不是基峰，这说明在一定条件下除了可以产生特定的碎片离子，其相对强度也是固定的，这一点在结构解析的时候应该注意；另外写碎裂机制虽然以课上讲的几种基本机制为主，但是也不排除其它的可能途径，因此大家如果想较好的掌握，应该多看一些参考书，我们考试仅要求掌握基本碎裂机制。 8. 注：本题的碎裂方式都是基本的碎裂机制，这种都是要掌握的，书写的时候注意单电子和双电子转移时所有的箭头不同。 9. 注：13C对M+2以上的峰影响越来越小，是可以忽略的 10. 11. 应该为化合物B。本题中两化合物均不存在n、 电子，因此只能发生 碎裂， 优先发生在叉链处，因此所得碎片峰通常为基峰。物质A、B的分子量均为140，但是物质A的基峰应为140-15 125和