N-芳基-β-烯胺酮的合成.pdfVIP

第32巷 7期 艾海涛等：-芳基 一烯胺酮的合成 649 化学试剂 ，2010，32(7)，649～651 Ⅳ-芳基 -烯胺酮的合成 艾海涛 ，雷禄，谢光勇 (中南 民族大学 化学与材料科学学院 催化材料科学湖北省重点实验 室，湖北 武汉 430074) 摘要 ：以siAl氧化物为催化剂 ，4A分子筛为脱水剂 ，乙酰丙酮与取代苯胺在室温下反应制备了6种标题化合物 ，反应条 件温和 ，收率高，最高可达 80％以上 ，且催化剂可 以回收重复使用。 关键词 ：N一芳基]B一烯胺酮 ；Si—AI氧化物；乙酰丙酮；催化剂 中图分类号 ：O621．3 文献标识码 ：A 文章编号 ：0258—3283(2010)07-0649~3 椎 胺酮是指分子中含有 N—C—c—C—O 泰克公司)；AM．300型核磁共振仪 (TMS为内标， 共轭结构的化合物。它兼有烯胺的亲核性和烯酮 CDC1为溶剂 ，瑞士 Bruker公司)。 的亲 电性 ，具有较高的反应活性 ，是一类重要的有 Si．Al氧化物 (Gradel35)(使用前 500oC高 机合成中间体 ，广泛用于具有生物活性和药理活 温活化 4h，美国Aldrich公司)；4A分子筛为市 性物质的合成 ，如 a和 口一氨基酸 、钛 、生物碱和吡 售；乙酰丙酮 、苯胺 、甲苯、乙醚、无水硫酸钠等均 唑等 ’。氮上连有芳基的 一烯胺酮 ，即 一芳基一 为分析纯。 口．烯胺酮，还可与过渡金属形成配合物 ，常用作烯 1．2 4一(2．氟苯胺基)．3．戊烯．2一酮 (2a)的合成 烃齐聚和共聚催化剂 一。 在 100mL反应瓶 中加入 0．4g高温活化的 ． 烯胺酮的传统合成方法是以甲酸 、乙酸 、对 si．Al氧化物和 2g4A分子筛 ，然后分别加入 甲苯磺酸等质子酸为催化剂 ，一二酮与胺在有机 1．0g(0．01mo1)乙酰丙酮 、1．1lg(0．0lmo1)2一F 溶剂中通过 回流分水来制备 。该方法存在反 苯胺和30mL甲苯 ，室温下搅拌24h。反应结束 应温度高、后处理复杂 、产率低 、污染环境等缺点。 后 ，过滤掉 si．Al氧化物和4A分子筛 ，蒸除溶剂， 近年来 ，人们对 口．烯胺酮 的合成方法进行 了改 加入 15mL水 ，用 乙醚萃取 (6OmL×3)，合并 乙 进，如以蒙脱土、A1：O，、SiO：、NaHSO ·SiO2等固体 醚层 ，用少量稀盐酸洗 1～2次至点板时无原料点 和 ．二亚胺副产物的点 ，再用水洗 1次，有机相用 路易斯酸为催化剂。’ ，取得了较好的结果，然而 无水硫酸钠干燥后 ，蒸除乙醚，真空干燥 ，即得淡 对于N上含芳基的 ．烯胺酮来说，收率相对较低。 黄色晶体 ，产率74．2％，in．P．47～49℃。 HNMR 最近 ，钱长涛等 制备含 卤素取代基 的 (400MHz，CDC1)，8：12．25(S，1H，NH)；7．18 2，6．吡啶双亚胺时使用了一种新型高效的催化体 (Ill，4H，Ph)；5．26(s，1H，CH)；2．11(s，3H， 系——si．Al氧化物 ／4A分子筛。我们将该催化 CHCOCH )；1．94