钌-酸共催化邻氨基苯甲醇和芳基端炔合成喹啉衍生物.pdfVIP

第32卷第3期 应用化学 V01．32Iss．3 CHINESE 2015年3月 JOURNAL0FAPPLIEDCHEMISTRY Mar．2015 钌／酸共催化邻氨基苯甲醇和芳基端炔合成喹啉衍生物 刘建本+ 陈上 (吉首大学化学化工学院湖南吉首416000) 摘要 以邻氨基苯甲醇为原料进行催化脱氢反应，经过对催化体系的一系列筛选，最终采用 [RuCl：(p—cymene)]：／A90。rf共催化体系，使邻氨基苯甲醇发生催化脱氢和芳基端炔发生交叉偶联反应，并以 39％～47％的收率获得合成一系列2-芳基喹啉衍类生物，发展了邻氨基苯甲醇与芳基末端炔烃合成喹啉衍类 生物的新方法，是对喹啉类衍生物合成方法的一个重要补充。 关键词钌催化；邻氨基苯甲醇；脱氢；喹啉类衍生物 中图分类号：0621．3 文献标识码：A 文章编号：1000旬518(2015)03m267JD6 DOI：10．119““issn．1000旬518．2015．03．140250 喹啉及其衍生物是一类重要的含氮杂环化合物…。在众多具有重要用途的天然产物和合成化合物 中均含有喹啉这一基本骨架旧o。同时，喹啉类衍生物已被证实具有·系列独特的生物、药理活性，如抗 菌、抗炎、抗病毒以及镇痛”圳。近年来，喹啉类化合物还被用于艾滋病的治疗【5剖。传统合成喹啉的方 法包括Sk咖p法、Doebner-von 在高温、强酸或强碱等条件下进行的，特别是在工业化的生产过程中，其合成存在着腐蚀设备、污染环境 等不足之处。因而，发展简便、高效、低污染的喹啉衍生物合成方法仍具有重要的科学意义。 近年来，由于过渡金属在均相催化反应中的高效性，利用一些过渡金属如铑¨0|、铁¨1|、锌H2|、 铱¨3|、铜¨41和钌[I纠等，发展喹啉衍生物的新合成方法也相继见诸报道。这些方法与传统的合成法相 比，虽然避免了浓酸或者浓碱的使用，但其合成需要对反应底物进行预制备，或者需要使用含卤试剂，这 必然会造成操作过程的复杂化、降低反应的原子经济性、产生对环境不利的影响。因而，发展一种原子 经济性高、对环境污染小、简便且直接的合成新方法有着非常重要的意义。 邻氨基苯甲醇是一种含有醇羟基和氨基的双官能团化合物，在有机化学、药物合成中有着广泛的用 途，并且它也是一种重要化工中间体¨6|。本文通过对催化体系的一系列筛选，最终发展了一种对醇羟 基高效脱氢的钌／酸共催化体系Ⅲm1，可使邻氨基苯甲醇发生催化脱氢和芳基端炔发生交叉偶联反应 合成一系列2-芳基喹啉衍类生物(scheme1)。基于此，作者对这一喹啉衍生物的新合成方法进行介绍。 【Rucl2妊cynlene)】2(1州molar劬ctjon))’ A印T“2％(molar仟action)) ∞H+R矿 1 2 3a：R3H；3d：R24-Me； 3b：R=4-F；3e：R=3-Me： 3c：R=4—Cl：3f．R=4-f_Bu Schemel of d鲥vacivesvia dehydrogenacion“D一锄inoarylme出粕ol阴dcyelization Synthesisquinoline catal”ic 们thtenIlinal arylalkynes 1实验部分 1．1仪器和试剂 2014J盯一18收稿，2014．019旬5修回，2014一ll如5接受 通讯联系人：刘建本，教授；TeL／F“：0743-8563911；E-m矧：liujinben@163．c”；研究方向：功能材料 万方数据 268