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第十二章 化学热处理基础
化学热处理是将工件置于适当的活性介质中加热、保温,使一种或几种元素渗入它的表层,以改变其化学成分、组织和性能的热处理。
通过化学热处理,在提高表面强度、硬度、耐磨性的同时,还可以在很大程度上改变表层的物理和化学性质,提高零部件的抗氧化性和耐腐蚀性。
依据渗入元素的不同,可将化学热处理分为渗碳、渗氮、渗硼、渗铝等。如果同时渗入两种以上的元素,则称之为共渗,如碳氮共渗、铬铝硅共渗等。根据渗入元素对钢表面性能的作用,可分为提高渗层硬度及耐磨性的化学热处理(渗碳、渗氮、渗硼、渗钒、渗铬);改善零件间抗咬合性及提高抗擦伤性的化学热处理(渗硫、渗氮);使零件表面具有抗氧化、耐高温性能的化学热处理(渗硅、渗铬、渗铝)等。常用化学热处理方法及其作用如表12-1。
化学热处理过程中,渗入元素的活性原子是由渗剂提供的。所谓活性原子,是指在化学反应中刚生成的,它以原子状态存在,性质活泼,能为工件表面所吸收,或与金属表面某种元素化合。渗剂是指在给的温度下能产生一种或几种活性原子,并能渗入工件的表层以改变其化学成分、组织结构和性能的化学热处理工艺所使用的物质。
渗剂可分为固体渗剂、液体渗剂和气体渗剂。固体渗剂如木炭、焦炭等;液体渗剂如煤油、丙酮等;气体渗剂如天然气、液化石油气等。
第一节 化学热处理基本过程
化学热处理通常由反应(分解)、吸收、扩散三个基本过程组成。三个过程互相联系又相互制约。
一、渗剂的化学反应
在一定温度下,工件周围的渗剂将发生一系列化学反应(多为分解反应),产生活性原子。
如渗碳时,活性碳原子[C]通常由CO、CH4等分解获得,而CO、CH4来源于渗剂中一系列化学反应:如气体渗碳时,依靠煤油、丙酮等渗剂热分解而产生CO、CH4等。CO、CH4的分解反应如下:
2CO←→CO2+[C]
CH4←→2H2+[C]
渗氮时,活性氮原子[N]来源于渗氮剂的分解,如气体渗氮时的氨气分解,反应式如下:
2NH3←→3H2+2[N]
二、活性原子在工件表面的吸收
吸收是指活性原子被工件表面吸附并溶解的过程。化学反应产生的活性原子首先为工件表面所吸附,然后陆续溶入基体金属内。其溶入基体金属的基本条件是渗入元素在基体金属中有一定溶解度,否则原子不能进入基体晶格。
吸附过程的发生,是由于工件表面原子的位能和内部原子的位能有差别,在金属内部各原子间的作用力呈平衡状态,而处于表面层的原子只与里层原子间有作用力,表面存在着尚未被平衡的剩余引力,如图12-1所示。当周围介质的分子或原子,运动到金属表面原子的引力范围之内时,就会被金属表面所吸附。
三、扩散
渗入元素的原子进入基体金属后,表面浓度提高,表面和内部之间出现浓度差。在一定温度下,渗入元素原子从表面高浓度区向内部低浓度区扩散,形成一定深度的渗层。渗层浓度由表及里浓度逐渐下降。渗层深度和扩散时间的关系可用下式表示:
δ∝
式中 δ——渗层深度;
τ——扩散时间;
D——扩散系数。
由上式可见,温度一定时,扩散时间越长,渗层越深,但随着时间延长,渗层增厚的速度变慢,即渗层深度的增加与扩散时间呈抛物线关系。图12-2为这种抛物线关系在渗碳中的体现。
四、化学热处理过程的控制因素
化学热处理中,渗剂分解、吸收、扩散三个基本过程互相联系又彼此制约。在一般情况下,化学热处理的分解和吸收过程较容易进行,而渗入元素在基体金属中的扩散速度很慢,因此扩散往往成为控制化学热处理速度的主要因素。在化学热处理过程中某一特定阶段,分解和吸收也能成为化学热处理速度的控制因素,但控制时间一般较短暂。
五、加速化学热处理过程的途径
1.化学催渗法
化学催渗法主要有提高渗剂活性催渗法和卤化物催渗法两种。
1)提高渗剂活性催渗法 利用催化剂的催化作用或降低介质气氛中生成物的气体分压,均能提高渗剂活性。
2)卤化物催渗法 卤化物催渗法即在化学热处理时,与渗剂同时加入氟、氯等化合物。通过化合物对工件表面的洁净作用,改变工件表面活化状态,使其吸附能力增强。
2.物理催渗法
利用物理方法加速化学热处理过程的基本方法有以下几种:
1)高温化学热处理
2)高压化学热处理
3)低压化学热处理
此外还可通过高频加热、弹性震荡等方式加快化学热处理过程,可参见有关资料。
第二节 渗层组织形成规律
一、渗层组织与相图的关系
讲图12-3
二、影响渗层各相区厚度的因素
由菲克第一定律可知,多相扩散层中,如果某相渗入元素的扩散系数较大,且该相层中的浓度梯度较大,则扩散通量较大,即扩散进入该相层的原子数较多。
在一定扩散温度下,如果渗入元素在各相层的扩散系数基本相同,则在相图中单相区较宽的相层成长较快,相应其厚度较大。相反,在相图中单相区窄的相层其厚度较薄,以致在观察时很难使这些相层显露出来。
本章小结
略
本章重要名词
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