仪器分析（ 第三版） 教学课件 作者 黄一石吴朝华杨小林 编 子模块2：紫外 可见分光光度法 任务5：紫外分光光度法的应用.pptVIP

尚辅网 尚辅网 尚辅网 任务5：紫外分光光度法的应用 紫外-可见分光光度法模块之 尚辅网 能采用工作曲线法，对有机物紫外区域进行定量分析； 能绘制吸收曲线进行定性判断； 能够根据紫外吸收光谱图的信息，对分子结构进行初步判断。 能力目标 尚辅网 问 题 1 如何采用紫外分光光度法对有机物质进行定性分析？ 不同的有机化合物具有不同的吸收光谱，因此根据紫外吸收光谱中特征吸收峰的波长和强度可以进行物质的鉴别和纯度的检查。 如何实现对未知物是否为蒽醌进行初步定性分析？ 问 题 2 尚辅网 学生设计方案 学生实施方案 学生将样品溶解在甲醇中，配溶液，以甲醇作参比，在200nm-380nm波段，每隔10nm测定一次吸光度 因为蒽醌能产生π→π*跃迁和n→π*跃迁，在λ251nm处有强吸收，其ε=45820，在λ323nm处还有一中强吸收，其ε=4700。将实验测得的谱图和标准谱图进行比较、分析。 尚辅网 紫外吸收光谱的应用 定性鉴定 未知样品采用比较光谱法，标准 物对照，或者标准图谱对照。 推测结构 推定化合物的共扼关系、部分骨架； 区分化合物的构型； 互变异构体的鉴别； 化合物纯度的检测 化合物在紫外区没有明显的吸收峰，而杂质 在紫外区有较强的吸收，就可以紫外吸收曲 线检测出该化合物所含的杂质。 如乙醇中杂质苯测定检查 如四氯化碳中二硫化碳测定检查 尚辅网 紫外光、紫外吸收曲线 紫外光区域的波长范围：10－400nm; 紫外分光光度法的波长范围：200nm-400nm 紫外吸收曲线绘制： 即用一束具有连续波长的紫外光照射一定 浓度的样品溶液，分别测量不同波长下溶 液的吸光度，即得到该化合物的紫外吸收 曲线。 茴香醛紫外吸收曲线 尚辅网 紫外光谱的特点、原因 产生原因： 特点： 可用来定性鉴定和结构分析 无需加显色剂，测量简单方便 灵敏度高，准确度 σ→σ*＞n→σ*＞π→π* ＞n→π* 分子中价电子的能级跃迁产生。 尚辅网 紫外光谱常用术语 生色团和助色团：产生特征吸收带的具有一个或多个不饱和键和未共用电子对的基团。 红移和蓝移：由于取代基或溶剂的影响造成化合物结构变化，使吸收峰向长波和短波方向移动的现象。 增色效应和减色效应：由于有机化合物的结构变化使吸收峰摩尔吸光系数增加的现象。 溶剂效应：由于溶剂的极性不同引起某些化合物的吸收峰的波长、强度和形状产生变化的现象。 尚辅网 吸收带的类型 R吸收带 K吸收带 B吸收带 E吸收带 乙酰苯的紫外吸收光谱 尚辅网 紫外与可见分光光度法比较 可见分光光度法 紫外分光光度法 定义 基于物质对可见光的吸收而对 物质进行定性和定量分析的一 类方法 基于物质对紫外光的吸收而对 物质进行定性和定量分析的一 类方法 有色溶液；显色剂；控制PH; 绘制吸收曲线,选择最大波长 减小干扰;合适的参比液 条件 绘制吸收曲线,选择最大波长； 合适的参比液 仪器 400-780nm,钨灯,玻璃吸收池 200-400nm,氘灯,石英吸收池 应用 一般作为无机物、有机物的定量分析 是否存在共扼结构以及苯环的定性判断依据；有机物的定量分析