仪器分析（ 第二版） 教学课件 作者 董慧茹 主编 第十章 质谱分析法.pptVIP

尚辅网 尚辅网 同位素 天然丰度/% 1H 99.985 2H 0.015 12C 98.9 13C 1.11 35Cl 75.5 37Cl 24.5 79Br 50.5 81Br 49.5 32S 95.0 34S 4.22 (2) 烷基取代的芳香化合物,易发生 开裂，即苄基开裂。 例: 凡具有γ氢原子的醛、酮、羧酸、酯、烯烃、侧链芳烃，含硫羰基及双键氮等的化合物均可发生麦氏重排。 尚辅网 也可发生 开裂： 尚辅网 3.含有杂原子的化合物 （1）化合物 R-X（X = OH、SR、NR2 、OR 或 F 等） ① 发生 开裂。 尚辅网 ② 发生 开裂。 尚辅网 对于醚来说， 比 稳定，故易按异裂途径开裂。 对于硫醚来说， 比 稳定，故易按均裂途径开裂。 尚辅网 （2）含有双键结构的化合物 易发生 开裂 尚辅网 尚辅网 (二) 重排开裂 1.麦氏重排 分子中有两个或两个以上的键断开,且有 H 的转移,脱去一个中性分子，重排前后离子所含电子的奇偶数不变。 尚辅网 ③ 分析灵敏度则指输入仪器的样品量与仪器输出的信号之比。 质量测量范围是质谱仪所能测定的离子质荷比的范围，即所能测量的最大质量数。如日立 M-80 的质量范围为1-3000。质量测量范围与加速电压有关，降低加速电压，可扩大质量范围。 3.质量测量范围 ② 相对灵敏度是指仪器可以同时检测的大组分与小组分含量之比； ① 绝对灵敏度是指仪器可以检测到的最小样品量； 尚辅网 第三节 离子的主要类型 一个分子不论通过何种电离方法，使其失去一个外层价电子而形成带正电荷的离子，称为分子离子或母离子，质谱中相应的峰称为分子离子峰或母离子峰。通式为： 　式中 是分子离子。由于分子离子是化合物失去一个电子形成的，因此，分子离子是自由基离子。通常把带有未成对电子的离子称为奇电子离子(OE)，并标以 把外层电子完全成对的离子称为偶电子离子(EE)，并标以+，分子离子一定是奇电子离子。 一、分子离子 , 尚辅网 1.分子离子峰的形成及表示方法 一般说来，如果分子中含有杂原子，其杂原子上的未成键电子最易失去，其次是π 键，再次是 C-C 相连的σ键 ，而后是 C-H σ键 。即失去电子的难易顺序为： 杂原子 ＞ C=C ＞ C－C ＞ C－H 表示方式： （X 为卤素） （Y=O，S等） 尚辅网 如果电荷位置不好确定，或不需要确定，可在分子式的右上角标“┒+”或 ，例 2.分子离子峰的识别方法 ② 注意 m/e 的奇偶规律（氮规则）：分子中含有偶数个氮或不含氮原子时，其分子量应为偶数；分子中含有奇数个氮原子时，分子量应为奇数，如不符合上述规律，则必然不是分子离子峰。 ① 在谱图最右端,带有奇数个电子。 ③ 注意与 M±1 峰相区别：醚、酯、胺、酰胺等化合物，往往在比分子离子峰多一个质量单位处，出现一个峰，称为 M+1 峰。 尚辅网 同样，有些分子（如醇、醛、含氮化合物），易失去一个 H 生成 M-1 离子，例如六氢吡啶的 M-1 峰比M 峰高的多。 M+1 峰与 M-1 峰不遵守氮规则。 尚辅网 ④ 同位素峰可帮助进一步确定分子离子峰 利用某些元素的同位素峰的特点来确定含有这些原子的分子离子峰。例如，35Cl 与 37Cl 的丰度比为 3:1，79Br 与 81Br 的丰度比为