1%2c1%2c1%2c2%2c3%2c3-六氟丙烷的制备的研究.pdfVIP

1，1，1，2，3，3一六氟丙烷的制备研究 刘武灿徐卫国 浙江蓝天环保高科技股份有限公司 l前言 由于在制冷剂，灭火剂，发泡剂等行业所广泛使用的CFCs与HCFCs物质对臭氧层 有破坏作用以及产生温室效应，CFCs与HCFCs的替代品开发已成为当前国际性的热 236ea)是一种无氯氟烃，性质稳定，只有在800℃以上才发生变化。其主要物性如表1 14的最佳替代物…。 清洗剂和载热介质等领域，尤其在工业制冷领域被认为是CFC一1 表1 1。1．1，2，3，3一六氟丙烷的物性 物理性能 数值 分子量 152 沸点／Tb(℃) 6．5 熔点仉(oC) 一146．1 汽化热／△H(kJ／molvap) 26．83 临界温度／T。(℃) 141．I 临界压力／P。(kPa) 3533 临界密度／D。(kg／m3) 571 1．304 液态热容／C，．1@40。C(kJ／kg。C) 当前国内外对于HFC一236ea的研究非常少，而且主要集中在应用方面，关于它的 有发现相关的研究报道，以及HFC一236ea的生产装置投产。根据所用原料的不同， 以卤代丙烷和卤代丙烯为原料经脱氟脱氯(氟氯化、氢化)工艺。后两种工艺反应步骤 较多，反应过程繁琐，所用到的HF和sbB等具有较强的腐蚀性，对反应设备材质要求 较高，并且易引起环境污染。六氟丙烯催化加氢工艺是制备HFC一236ea的传统方法， 该法反应过程简单，原料利用率高，并且清洁无污染。但所采用的催化剂均为贵金属催 化剂，贵金属资源有限，且价格昂贵，使生产成本大大增加。如果开发一种能够替代贵 金属的非贵金属作为加氢催化剂，将使HFC一236ea的生产成本大为降低，利于提高 43 HFC-236ea的市场竞争力。 本文采用催化加氢工艺来制备HFC一236ea，以Ni，Cu作为活性组分，氧化物作为 载体，制备了一系列负载型非贵金属加氢催化剂。测试了其六氟丙烯气相加氢制HFC 一236ea的催化活性。初步考察了不同催化剂配方、反应温度和原料空速对反应结果的 影响。 2实验部分 2．1催化剂制备 催化剂制备采用等体积浸渍法，添加助剂时采用分步浸渍法。首先将稀土金属助 剂La、Ce、Mg或K等的可溶性盐配成相应的溶液，将氧化物载体加入溶液中浸渍过夜， 12012干燥5h，500。C焙烧5h，然后按照同样的方法浸渍活性组分。催化剂焙烧完成后 在含20％H：的氢氮混合气中程序升温活化，活化完成后进行原位六氟丙烯加氢反应制 备HFC一236ea。 固定床微型反应器中进行，通过质量流量计控制六氟丙烯和氢气的流量，催化剂装量 5ml，常压下反应。反应产品经气相色谱分析六氟丙烯的转化率和HFC-236ea的选择 性，反应稳定2h后取样分析o 3结果与讨论 3．1催化剂对反应结果的影响 表2为不同配方催化剂用于六氟丙烯催化剂加氢制备HFC-236ea反应的实验结 果，反应温度80。C，原料空速264h一1，H2／HFP=3：1o由实验结果可以看出，本文采用 等体积分步浸渍法制备的负载型非贵金属催化剂具有较高的六氟丙烯催化加氢活性和 的加氢反应，在反应过程中不可避免会有脱氟副反应发生，因此要求催化剂载体必须具 有较好的耐酸性，本文选择了酸性氧化物作为非贵金属催化剂的载体，提高了催化剂的 稳定性。另外，不同助剂的添加对六氟丙