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热固性水性聚氨酯漆
利用脂肪族异氰酸酯(例如IPDI、HMDI、TMXDI)与水反应缓慢的特性而开发成功。其制备方法如下。
1.羟基组分
先将二异氰酸酯与羟基二元醇及DMPA三者反应,制成预聚物,再用叔胺中和,分散于水中,类似前述操作。
2.多异氰酸酯组分
采用HDI三聚体,与聚乙二醇单丁醚反应,所得产品含NCO,可在水中分散。
第八章 元素有机树脂涂料
元素有机树脂涂料主要是含硅和含氟树脂涂料。它们都有耐高温性能和低表面张力的性质,常常用于有高性能要求的地方。
第一节、有机硅树脂
有机硅树脂是以Si-O无机键为主链的有机硅氧烷聚合物,一般也称为聚硅氧烷,线型聚硅氧烷可以表示如下:
1.硅油:分子量很低。由(二氯硅烷)+(一氯硅烷)合成
2.有机硅树脂:数均分子量为700-5000,具有分支结构和多羟基的聚硅氧烷,可进一步固化成立体网状结构,是涂料中重要的成膜物。由(二氯硅烷)+(一氯硅烷)+(三氯硅烷)
3.硅像胶:40~80万,线型聚硅氧烷
一、聚硅氧烷的结构与性质
1.性能
特点:高温稳定性好、低温柔顺性好、耐候性好、绝缘性好、表面张力低,防水性能好。
缺点:耐油性和机械性能较差。
2.结构
主链为无机Si-O键,它比C-C键能高得多,这是它具有高温稳定性的重要原因。
Si-O-Si键角大,Si-O键的键长长,因此主链Si-O-Si旋转自由,分子链非常柔顺,而且分子
为非极性的,分子间作用力小,Tg非常低,在低温下依然有非常好的柔顺性。
表8.1
键 键长(?) 键能(kJ/mol) 键角(o)* Si-O 1.54 452 130-160 C-O 1.43 360 110 C-C 1.54 256 109 *指Si-O-Si、C-O-C、C-C-C键角
二、聚硅氧烷的制备
(一)重要的有机硅单体及其水解
聚有机硅氧烷不能用加聚方法制备,只能由氯硅烷为原料由缩聚的办法制备,缩聚的单体氯硅烷主要有如下几种:
Me3SiCl 三甲基氯硅烷 Ph2SiCl2 二苯基氯硅烷 PhMeSiCl2 苯基甲基氯硅烷 Me2SiCl2 二甲基二氯硅烷 PhSiCl3 苯基三氯硅烷 MeSiCl3 甲基三氯硅烷 水解缩合是采用两种或两种以上的单体按规定比例与甲苯等溶剂混合均匀,再在搅拌下均匀滴加过量水的方法来实现的。氯硅烷和水反应形成羟基硅烷。羟基硅烷可缩合成线性聚硅氧烷或环状低聚体。
主要的生产工序为:单体的混合、单体的水解、硅醇的水洗及过滤、硅醇的浓缩、硅醇的缩聚和聚合、成品的过滤及包装。用水解法制备有机硅树脂的工艺流程见图8.1。
图8.1 水解法制备有机硅树脂的工艺流程1-混合釜;2-水解釜;3,6-中间贮槽;4-水洗釜;5-过滤器;7-浓缩釜;8、11-冷凝器;9、12-溶剂贮槽;10-缩聚釜;13-高速离心机
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