热解气相色谱-质谱联用法进行聚丙烯酸高碳醇酯主要降解产物研究的论文.pdfVIP

第24卷增刊 分析测试学报 V01．24 2005年11月 of XUEBAO(JoumalInstrumental NOV．2005 !堡坠!S墅HI Analysis) 热解气相色谱一质谱联用法进行聚丙 烯酸高碳醇酯主要降解产物研究 李春漫，徐海红，张莎莎 (中NNN管道科技研究中心，河北廊坊065000) 聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯通常用作降凝剂(PPD)和粘度指数改性剂(VII)¨]，在塑料、油 漆、润滑油和原油等领域有着广泛的应用。聚丙烯酸酯通常是由丙烯酸酯共聚产生，其侧链碳数为 10一26。粘度指数改性剂的性能受侧链碳数分布的影响雎]。Ohatani等口叫用热裂解气相色谱 指出聚丙烯酸乙酯、丙酯、丁酯的热降解性能相似，聚丙烯酸低碳醇酯的降解产物主要是饱和与不 饱和的二聚物，三聚物以及丙烯酸酯单体。聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯的降解机理是主链随机断 裂，链断裂，分子间转移以及酰氧分离∞圳。 聚丙烯酸高碳醇酯的侧链基团很大，分子间反应受到了空间位阻效应的影响，降解产物与聚丙 烯酸低碳醇酯并不相同。聚丙烯酸低碳醇酯的主要降解产物为二聚物，单体和相对分子质量稍高的 低聚物坤1。而聚丙烯酸高碳醇酯的主要降解产物还没有人进行充分研究，本文用热解气相色谱一质 谱法(PyGC—MS)研究了聚丙烯酸高碳醇酯的降解特性。结果表明聚丙烯酸高碳醇酯的降解产物中 不含有甲酸高碳醇酯。同时，测定了聚丙烯酸酯的侧链碳数分布。 1 实验部分 1．1 仪器设备及试剂 、 到20．00 mL／min)，柱温箱，410示差折光检测器，Waters馏分收集器，Millennium2010色谱工作 站；美国尼高力(Nicolet)ImpaCt400傅立叶变换红外光谱仪。美国SGEProjector系列Ⅱ型管式热解 器：气相色谱仪专用，包括配套的加热炉和控制器。美国安捷伦(Agilent)5973气质联用仪： 0．25mm×30 m×0．25¨m石英毛细管柱。甲酸，十八醇，丙烯酸酯：分析纯试剂；二十二醇：工 业试剂；四氢呋喃：分析纯试剂，由GelmanSciences公司的0．45批瑚有机过滤膜过滤后使用。 1．2热解气相色谱一质谱法检测 mL／ 热解器中的载气流速设为50mL／min，经过分流器，毛细管色谱柱中的载气流速为1．0 min。分流器的温度保持在280oC。色谱柱以5。C／min的速率由80℃程序升温到280℃。将约 80 pg的聚丙烯酸制备样品在裂解器中热解，热解温度分别为500℃，550cC，600oC，650cC和 700℃。用气相色谱进行分离，质谱检测器分析。 2结果与讨论 2。1热解图的鉴别 oC(E)温度下的 热解，表1列出了各降解产物的名称。 表1降解产物的成分鉴别 保留时阉t／rain 对应产物 保留对闯t／rain 对应产物 21．7 十八烯 31．13 丙烯酸十八酯 25．7 二十烯 34．24 二十二醇 27．4 十八醇 34．36 丙烯酸二十酯 29．38 二十二烯 37．37 丙烯酸二十二酯 30．96 二十醇 第24卷 分析测试学报