工科化学6章58 60.pptVIP

尚辅网 尚辅网 * * 尚辅网 4． 试判断下列过程的Q、W、ΔU、ΔH、ΔS、ΔA、及ΔG是正？负？零？还是不能确定？ （1）I.G.从V1自由膨胀到V2，以气体为系统； （2）在adia.、定容的容器中，两种I.G.掺合，以容器为系统（混合前T、p相同）。 5． 试辨别以下计算ΔS的方法是否正确？ （1）某反应定压热效应ΔrH除以反应温度T，即得ΔrS=ΔrH/T；（2）定压下用电炉加热某物质，则此过程的ΔS=?CpdT/T。 6． 判断下列变化中系统的ΔS、ΔA及ΔG是正？负？零？还是不能确定？ （1）在100℃，101.3kPa下，水变为水蒸气，以蒸气和水为系统；（2）在adia.、定容的容器中，两种温度不同的I.G.掺合。 尚辅网 7． 下列说法正确与否？为什么？ （1）可逆过程中熵值不变； （2）∵dG=-SdT+Vdp,∴对于在（ ）T.,p下进行的化学变化或相变化，dG=0； （3）凡是ΔS?0，或ΔA?0，或ΔG?0的过程均为自发过程； （4）对在定温定压下的相变过程：ΔS=ΔH相变/T； （5）自发过程中，系统A，G的减少值在数值上等于系统在可逆过程中所能做的最小功； （6）若某反应的ΔG?0，则该过程必不可能发生。 尚辅网 8． 下列等式中，哪些是正确的，哪些是错误的？ 已知由1态至2态有甲、乙、丙、丁四条途径可循，甲、乙两途径可逆，而丙丁两途径不可逆，则： ∫1→2(dQ/T)甲=∫1→2(dQ/T)乙=∫1→2(dQ/T)丙=∫1→2(dQ/T)丁 ‖ ‖ ‖ ‖ ΔS甲 = ΔS乙 = ΔS丙 = ΔS丁 尚辅网 第十二节　稀溶液的依数性 ●依数性(colligative properties)　稀溶液中溶剂蒸气压下降、凝固点降低(从溶液中析出固体纯溶剂)、沸点升高(溶质不挥发)和渗透压的现象 一、蒸气压降低 意义　溶剂的蒸气压下降 只与溶质的摩尔分数 成正比，与溶质的本性无关 尚辅网 二、凝固点降低(不生成固溶体) ●基本概念 ——凝固点　定外压下，液态物质析出固态的平衡温度 ——三相点(triple point)　纯液态物质在其饱和蒸气压下的凝固点。即单组分气-液-固三相平衡的温度 ●凝固点降低的原理 尚辅网 ●凝固点降低(freezing point lowerling）　　与溶液组成的关系 尚辅网 溶剂 水 醋酸 苯 萘 环己烷 樟脑 Kf/K?mol-1?kg 1.86 3.90 5.10 7.0 20 40 尚辅网 例6.10 在25.00g的苯中溶入0.245g苯甲酸，测得凝固点降低ΔTf=0.2048K。凝固时析出纯固态苯，求苯甲酸在苯中的分子式。 解：由表6.1查得苯的Kf=5.10 K?mol-1?kg 已知苯甲酸C6H5COOH的摩尔质量为122×10-3kg?mol-1，故它在苯中的分子式为(C6H5COOH )2 *